Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматография концентрация полимера

    Если снабдить ГПХ-хроматограф специальными детекторами, позволяющими определять молекулярные массы элюируемых полимерных фракций, — нефелометрическим и вискозиметрическим, то это облегчает последующую интерпретацию гель-хроматограмм и позволяет отказаться от калибровки хроматографа по молекулярной массе исследуемого полимера. Эти детекторы должны работать в паре с рефрактометрическим детектором, позволяющим определять концентрацию полимера в элюате. Сигналы обоих детекторов обрабатываются мини-ЭВМ в режиме оп Ипе . Если вискозиметрический детектор работает по принципу дифференциального манометра со стабилизированной скоростью течения раствора, то повышение давления, фиксируемое чувствительным датчиком, пропорционально вязкости элюата ц. Определяя одновременно с помощью рефрактометра концентрацию полимера с, удается получать соответствующие значения т]/с, совпадающие при малых концентрациях полимера со значениями характеристической вязкости [т]1. Подобный вискозиметр-рефрактометр позволяет, используя универсальную калибровку Бенуа, непосредственно в условиях ГПХ-эксперимента определять ММР любых полимеров (включая разветвленные) и сополимеров (однородных по составу внутри ГПХ-фракций). Если полимер известен, то, заложив в мини-ЭВМ значения констант Марка — Куна, можно получать ММР без предварительной калибровки хроматографа по молекулярной массе. [c.98]


    В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

    Исторически, с учетом фазовой нестабильности концентрированных растворов и парогазовых смесей формальдегида, подавляющее большинство аналитических операций производится с водными или водно-метанольными растворами невысоких концентраций (не более 25—307о СН2О). Даже если в подлежащей анализу пробе формальдегид находится в каком-либо ином состоянии, при подготовке к определению на ее основе приготовляют такой, удобный для хранения и манипулирования раствор. Так, при анализе параформа или триоксана их подвергают гидролизу в кислой среде, после чего определяют количество выделившегося формальдегида. Высококонцентрированный газообразный или жидкий формальдегид отбирают в воду или абсолютированный метанол. В случае, если в исходной смеси, кроме формальдегида, требуется найти содержание воды или метанола, в качестве растворителя применяют абсолютированный этанол, этиленгликоль и т. д. В отдельных случаях анализируют непосредственно нестабильный газ или жидкость. При этом, очевидно, необходимо исключить возможность соприкосновения пробы с охлаждаемой поверхностью или воздухом. При непосредственном отборе высококонцентрированного газообразного формальдегида в хроматограф пользуются специальным обогреваемым краном — дозатором [260]. Иногда пробу нестабильной смеси отбирают в отвешенное количество поглотительного раствора, например гидроксиламина, быстро реагирующего как с растворенным формальдегидом, так и с образовавшимся полимером. Для анализа нерастворимых в воде и других растворителях высокополимерных форм применяют специальные методики [21]. [c.116]


    С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

    Прочие методы фракционирования. Кроме Ф., основанного на различной растворимости макромолекул, интенсивно развиваются методы, основанные на др. принципах, особенно гель-проникающая и тонкослойная хроматография, термодиффузия. Если р-р полимера находится в камере с градиентом темп-ры по горизонтали, то вблизи стенок камеры возникают конвекционные токи, направленные вверх у более горячей стенки и вниз — у более холодной. При достаточно близком расстоянии между нагреваемой и охлаждаемой стенками создается непрерывная циркуляция р-ра, в результате к-рой более тяжелые молекулы будут скапливаться внизу, а более легкие — наверху. Это приведет к изменению концентрации полимера в верхней и нижней частях термодиффузионной колонки. Соответствующие фракции могут отбираться с помощью коллекторов. Гомогенность фракций повышается при увеличении числа коллекторов или при использовании каскада термодиффузионных колонок. В последнем случае содержимое нижнего коллектора первой колонки поступает во вторую колонку, из нижнего коллектора второй колонки — в третью и т. д. [c.392]

    Оригинальный метод изучения кинетики реакций, протекающих в полимерах и сопровождающихся выделением летучих продуктов, предложен Франком [68]. При нагревании поливинилового спирта (или его смеси с полиакриловой кислотой) происходит реакция сшивания, которая протекает с выделением паров воды. Кинетические реакции можно изучать, регистрируя выделение паров воды. Реакцию проводили в специальном трубчатом реакторе, который заполняли пленкой поливинилового спирта. Реактор помещали в воздушный термостат и включали в схему хроматографа вместо хроматографической колонки. Реактор нагревали в термостате хроматографа с заданной постоянной скоростью до определенной температуры, после нагрева до которой реакция протекает в изотермических условиях. В ходе реакции через реактор с постоянной скоростью пропускали поток газа-носителя. Выделяющуюся при сшивании поливинилового спирта воду определяли с помощью детектора по теплопроводности. Типичная кривая изменения концентрации воды в потоке газа-носителя показана на рис. 28. Реакцию изучали нри температурах до 150—300° С. [c.107]

    Вискозиметрический детектор и проточный нефелометр, установленные вместе с любым детектором концентрации, позволяют вести непрерывный анализ молекулярных масс, выходящих из хроматографа фракций полимера. Использование этих детекторов снимает проблему молекулярно-массовой калибровки хроматографа. Обработка сигналов и расчет молекулярных масс производится в течение эксперимента на мини-ЭВМ, установленной в линию с детекторами. Описанные в литературе вискозиметры и нефелометры имеют высокую чувствительность и работают при концентрациях менее 0,01 г/дл. [c.187]

    Главное отличие хроматографии нейтральных полимеров и полиэлектролитов заключается в наблюдаемой экспериментально аномально сильной зависимости формы хроматограммы и удерживаемого объема от концентрации (рис. VII 1,2). Если сравнить хроматограммы на рис. VIИ.2 и рис, 111,5, то видно, что межфазное распределение полиэлектролитов характеризуется вогнутой изотермой сорбции, Т. е, с уменьшением концентрации в подвижной фазе уменьшается вероятность попадания макроионов в поры. [c.195]


    Эффективность метода фракционирования полимеров определяется ММР отдельных фракций. Основными преимуществами ГПХ являются хорошее разрешение за короткий промежуток времени и возможность автоматизации эксперимента. Типичный хроматограф схематически изображен на рис. 4.2 [6]. Основными его элементами являются система перекачки растворителя, инжектор анализируемого вещества, узел термостатирования колонок с раствором и приборы для записи зависимости количества извлеченного растворителя от концентрации полимера. Детекторами обычно служат ультрафиолетовый спектрофотометр и/или дифференциальный рефрактометр. [c.127]

    Выбор оптимальной пористости полимерных адсорбентов для применений в хроматографии. Аминированные макропористые сополимеры СТ с ДВБ могут с успехом применяться для адсорбции газов кислого характера, например СОг и ЗОг. Адсорбция СОз и 80г, помимо химии поверхности (см. ниже 6.3), зависит от пористости полимеров. Это видно из рис. 6.5, на котором приведены результаты фронтальной хроматографии, т. е. выходные кривые СО2, выражающие рост концентрации СО2 за находящимся в ко- [c.119]

    Разработка методов адсорбционной хроматографии [138, 139] для разделения веществ, различающихся полярностью, позволит в сочетании с хорошо развитыми методами гель-проникающей хроматографии и другими обычными методами физико-химического анализа, используемыми для определения строения вещества, значительно расширить информацию о концентрации и строении молекул, содержащихся в золь-фракции, и тем самым глубже понять топологические особенности исследуемых сетчатых полимеров. [c.33]

    В хроматографии полимеров стадия, лимитирующая процесс, зависит от выбора системы полимер — сорбент — растворитель, пористости сорбента, доступности его внутренних областей для исследуемых макромолекул, величины их адсорбционного взаимодействия с поверхностью сорбента, скорости потока растворителя, концентрации раствора и температурного режима. Здесь о характере кинетики часто можно судить по коэффициенту распределения вещества между фазами хроматографической системы  [c.19]

    Таким образом, имеемся большой теоретический материал но адсорбции изолированной гибкоцепной макромолекулы, который по разным причинам не подвергался экспериментальной проверке традиционными методами исследования адсорбции полимеров. Поэтому особый интерес представляло использование для этой цели хроматографии. Здесь можно работать с растворами предельно малых концентраций ( 0,1—0,01%), что является весьма существенным. Результаты прямых хроматографических измерений позволяют определять непосредственно изменение свободной энергии макромолекул при их адсорбции на поверхности сорбента или внутри его пор. Такие работы были выполнены в последнее время в двух вариантах адсорбционной хроматографии тонко- [c.65]

    Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

    Обычно растворы полимеров, используемые в гель-проникающей хроматографии, сильно разбавлены (с = 0,1%). Поэтому в типовых ГПХ-анализах не наблюдается зависимости получаемых результатов от концентрации раствора. Однако при исследовании концентрированных растворов такую зависимость удается наблюдать [73—76]. Оказывается, что при достаточно больших концентрациях раствора (с = 1%) с ростом концентрации уменьшается скорость элюирования макромолекул (т. е. им соответствуют большие удерживаемые объемы). Эта зависимость может быть объяснена следующим образом. [c.118]

    В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

    Использование гельпроникающей хроматографии (ГПХ) в ее классическом варианте для оценки РТФ олигомеров ограничено. Однако совершенно новые возможности открывает использование ГПХ с детекторами комбинированного типа. Например, при использовании в качестве детектора ИК-спектрометра нетрудно одновременно измерить концентрацию полимера и концентрацию функциональных групп в зависимости от элюентного объема. Однако для получения функций ММР и РТФ на основе гель-хроматограмм требуется разработка специальных математических методов их расшифровки. [c.339]

    В проявительной хроматографии концентрации на выходной кривой меньше, чем в исходной смеси. Можно показать, что наибольшая величина концентрации в максимуме пика для неперегруженных колонок не превышает 1/5 концентраю ии в исходной смеси. Несмотря на это, применение высокочувствительных детекторов позволяет определять без предварительного обогащеншг тяжелые примеси при концентрациях, установленных нормами на этилен и пропилен, предназначаемые для производства соответствующих полимеров. Применение программирования температуры дает дополнительную возможность значительного увеличения чувствительности ироявительного метода. [c.100]

    Признания принципа эксклюзии как единственной новы гель-хроматографии явно недостаточно для 1интерпретации всех экспериментальных данных. В некоторых случаях для объяснения эффекта разделения приходится рассматривать взаимодействие анализируемых веществ с фазой геля. Уже неоднократно отмечалось, что фаза геля с высокой концентрацией полимера существенно отличается по своим свойствам от подвижной фазы. Явления, которые нельзя объяснить, основываясь на концепции эксклюзии, чаще наблюдались при хроматографировании на плотных гелях. На это мы уже ссылались в предыдущем разделе при рассмотрении тех случаев, когда логарифм коэффициента распределения оказывался прямо пропорциональным молекулярному весу. Тогда речь также шла о хроматографировании относительно низкомолекулярных веществ на сравнительно плотных гелях. г [c.125]

    Г. Эспозито [133] предложил, при использовании метода внутреннего стандарта в пиролитической газовой хроматографии, рассчитывать концентрацию полимера Р по формуле [c.100]

    Скорость элюирования полимера из фракционирующей колонки — важный фактор, обусловливающий высокое разрешение при фракционировании. Однако и в этом случае, как и для многих других аспектов фракционирования полимеров, можно сформулировать лишь общие положения, а не абсолютные правила. Концентрация полимера в выходящем из колонки растворе долн на быть далека от точки насыщения. Сделанное Флори [1] предположение о том, что максимальная концентрация должна быть пропорциональна степени полимеризации в степени — /2, нашло качественное подтверждение [3]. Гиллет с сотр. [38], используя метод хроматографии, нашел оптимальную скорость потока, причем, оказалось, что те же предположения Флори справедливы и для градиентного элюирования. При слишком высокой скорости потока фракционирование проходит недостаточно полно, вероятно, в результате низкой скорости диффузии. При слишком низкой скорости потока процесс фракционировапия может осложняться обратной диффузией. Оптимальную скорость потока следует определять для каждой системы полимер — растворитель, и в процессе фракционирования мончет оказаться, что для улучшения разделения следует изменять скорость потока через колонку. В колонках с обратным направлением потока легче осуществлять контроль за скоростью потока, чем в колонках, где поток жидкости обусловлен силой тяжести [4]. Гернерт с сотр. [39] описали регулятор скорости потока, который может изменять скорость в широком диапазоне и способен компенсировать через каждые 3 мин случайные изменения скорости потока, достигающие 10%. В принципе при аналитическом фракционировании (1—2 г) полимеров удовлетворительные результаты можно получить при скоростях элюирования 2—6 мл/мин [4, 37, 38, 41, 42]. Такие скорости элюирования можно, вероятно, принять в качестве исходных при работе с новой системой полимер — растворитель. При препаративном фракционировании скорости элюирования, очевидно, следует соответственно изменить. [c.79]

    СОВ подобно установленной для ПИБ корреляции между усилием сдвига, вязкостью молекулярной массой [605—607, 609, 610]. Такими показателями являются напряжение, температура и концентрация полимера (рис. 8.1). С целью установления механизма реакций для определения ММР полиизобутилена с широким и узким ММР был использован метод гель-проникающей хроматографии. Аналогичные эксперименты были выполнены Абдель-Алимом и Хамиелеком с водными растворами ПАА [4j. На основании данных ГПХ найдена корреляция между критической молекулярной массой и напряжением сдвига. Установлено, что теории Френкеля и Бики (предпочтительного разрыва в средней части цепи) справедливы только при низких напряжениях сдвига. [c.364]

    Исследования, проведенные в разбавленных растворах АЦ, были продолжены методом газовой хроматографии при бесконечном разбавлении растворителя без нарушения структуры полимера. В качестве сорбата был выбран ацетон. На основании температурной зависимости удельного удерживаемого объема ацетона с учетом степени кристалличности ацетата целлюлозы был рассчитан параметр Флори-Хаггинса [7, 8]. На рис. 2 приведена температурная зависимость параметра Флори-Хаггинса сорбата (Хп)- Отрицательные величины Xi2 свидетельствуют о том, что энергетический параметр при очень высокой концентрации полимера (при бесконечном разбавлении растворителя) в значительной степени определяется энергией взаимодействия АЦ с растворителем, не сопровождающегося заметными изменениями в структуре твердофазного полимера. При этом может происходить процесс высокоэластичной деформации жесткоцепного полимера, в то время как в разбавленном растворе АЦ главную роль играют ассоциативные процессы в растворителе. [c.57]

    Из ф-ций и, используемых в химии, нанб. значение имеют ф-ция Лоренца-Лоренца, производная п по концентраций растворенных в-в (инкремент и) и дисперсионные ф-лы, включающие разности показателей преломления для двух длин воли. Инкременты л используют в жидкостной хроматографии и при определении мол. массы полимеров методом рассеяния света. Средняя дисперсия пр-п , частные дисперсии (пх - п Шх - и число Аббе (ио - ])/(% -п [c.261]

    О Детектор - чаще всего рефрактометр или другие блоки, позволяющие записывать концентрацию протекающего раствора. Часто используют измерение поглощения в УФ -области спектра, проточный вискозиметр, проточный нефелометр. Сочетание двух детекторов (мультидетекторную ГПХ) применяют при анализе макромолекул сложной структуры, молекулярной и композиционной неоднородности сополимеров. Особенно перспективно использование таких детекторов, как проточный фотометр малоуглового рассеяния света или проточный вискозиметр, совместно с традиционными - дифференциальным рефрактометром и УФ-или ИК -спектрофотометрами. Обычно оба детектора смонтированы в одном хроматографе, и исследуемый раствор полимера последовательно переводится из одного детектора в другой, что позволяет сразу построить интегральную или дифференциальную кривую распределения по составу образца. [c.109]

    Второй метод основан на анализе выделяющихся газов (Еуо1уе(1-Оа8-Апа1у515- ВОЛ). Навеска исследуемой резины имеет массу и форму в зависимости от вида примененной аппаратуры и нагревается в течение нескольких минут при 200 °С. При охлаждении образуется конденсат, быстро испаряемый и поступающий в газовый хроматограф. Второй метод лишен трудностей, присущих первому и связанных с продуктами распада полимера и мягчителей. Ожидаемые легколетучие продукты распада вулканизующей системы определяются по большей части полностью. Для пероксидно-сшиваемой системы при нагревании в течение 30 минут при 500 °С проявляются некоторые типичные продукты распада (например, ацетофенон), если они присутствуют в малых концентрациях. Несколько менее отчётливо это проявляется для образцов, в которых одновременно присутствуют сера и пероксид (рис.20.11). Здесь прежде всего проявляются продукты разложения пероксида. [c.593]

    При разделении аминов и аммиака на порапаках Р и Р не удается добиться удовлетворительной формы пиков [146]. На полимерах, модифицированных путем нанесения таких жидких фаз, как тетраэтиленпентамин или полиэтиленимин, возможно определение воды. Вытеснение влаги и свободного аммиака из расплавленного нитрита натрия продуванием воздуха и последующий газохроматографический анализ позволяют быстро определить pH и влажность этого материала [37 ]. Обермиллер и Шарлье [218] установили, что на колонках с порапаком Q (50—80 меш) возможен анализ смеси постоянных газов с оксидом углерода и газами, содержащими серу. Эти авторы использовали хроматографическую систему с двумя колонками. На колонке длиной 2 м с внутренним диаметром 1,2 мм при 75 °С разделяли СО , НаЗ, 50а и Н2О ( горячая колонка ), а на колонке длиной 10 м при —65 °С — Аг, Оа, N2 и СО. Полный анализ такой смеси осуществляли с помощью переносного хроматографа с двумя колонками и детектором по теплопроводности на термисторах. Для создания оптимальных условий отделения ЗОа путем соответствующего кондиционирования колонки в газ-носитель (гелий) добавляли ЗОа в концентрации 100 млн . [c.309]

    Удельные поверхности аэрогелей определялись в объемной установке методом низкотемпературной адсорбции криптона в лаборатории адсорбции и газовой хроматографии (МГУ) Н. К. Бебрис. Анализ полученных результатов сразу позволил установить, что для аэрогелей полистирола и полифенилсилоксана значения удельных поверхностей резко отличаются отличаются они также и в зависимости от концентраций исходных растворов. Концентрация оказывает влияние на геометрическую структуру И механическую прочность получающихся образцов. Для каждого полимера существует определенный оптимум концентраций, при которых наблюдаются максимальные значения удельных поверхностей, сочетающиеся в то же время с небольшой усадкой и достаточной механической прочностью. Так, для полистирола в большом диапазоне концентраций исходных растворов удельная поверхность оказалась равной 20—25 м г, а для полифенилсилоксана эта величина составляет 150—160 лг /г. Такая большая разница может быть объяснена прежде всего различной жесткостью макромолекул (разные температуры стеклования). Изменение удельных поверхностей аэрогелей полимеров в широком диапазоне концентраций показано в табл. 1. [c.615]

    Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]

    Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

    Более эффективным методом фракционного растворения является метод осадительной хроматографии [13], разработанный Бэке-ром и Уильямсом [16]. По высоте колонки одновременно создают градиент концентрации растворителя и температурный градиент (нагрев в верхней части и охлаждение в нижней) (рис. 6.7). Ко-.топку заливают осадителем и сверху на стеклянную насадку помещают полимер, нанесенный на подложку. После достижения рабочей температуры на разных участках колонки сверху из смесителя подается смесь растворителя и осадителя, постепенно обогащаемая растворителем. Смесь, тщательно перемешиваемая магнитной мешалкой, стекает в колонку. В верхней части колонки идет непрерывное экстрагирование полимера, при этом раствор пере- [c.217]

    Интересный результат получается при ТСХ ПММА в камере, насыщенной парами растворителя, при использовании системы хлороформ — метанол (4,5 16) (рис. VIII.14). Здесь верхние пятна полимера располагаются под углом к линии фронта растворителя, что свидетельствует об отсутствии на пластинке градиентных условий. Таким образом, в растворителе одного состава часть полимера остается на старте, в то время как другая часть движется на пластинке по законам элютивной хроматографии. Описанная ситуация может наблюдаться в том случае, если концентрация метанола в элюенте, обеспечивающая осадительную ТСХ ПММА, выше, чем концентрация, при которой происходит растворение этого полимера в области стартового пятна. Переход полимера из адсорбированной на пластинке твердой фазы в раствор происходит через образование гель-фазы. При этом для осуществления первой стадии растворения полимера необходим растворитель лучшего термодинамического качества (содержащий меньшее количество метанола), чем для второй, соответствующей элементарному акту осадительной ТСХ. Это согласуется [c.303]

    В узкол смысле к Ф. причисляют только препаративные методы, основанные на различной растворимости фракций полимера с молекулами paanoii длины, т. е. последовательные осаждение и растворение, хроматографию на колонках в градиенте темп-ры и (или) концентрации растворителя. В дальпе11шем будут рассмотрены подробно именно этп методы. [c.388]

    Новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование гель-проникающей хроматографии с детекторами комбинированного типа, напр, дифференциальный рефракто.метр — ИК-спектрометр, позволяющий одновременно п непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема как количество полимера определенной мол. массы, так и концентрацию в нем функциональных групп. Для получения функций ММР и РТФ на основе полученных гель-хроматограмм требуется разработка специальных математич. методов их расшифровки. [c.407]

    Для ГПХ полимеров используют жидкостные хроматографы (рис. 2). Детектором концентрации обычно служит проточный дифференциальный рефрактометр, чувствительность к-рого позволяет определять концентрацию иорядка 0,01% с точностью до 1—2%. Кроме того, используют фотометр и спектрофотометр, а также транспортный пиролитич. детектор. [c.419]

    Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография концентрация полимера: [c.413]    [c.160]    [c.126]    [c.49]    [c.217]    [c.117]    [c.314]    [c.182]    [c.207]    [c.303]    [c.78]   
Фракционирование полимеров (1971) -- [ c.97 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Концентрация полимера



© 2025 chem21.info Реклама на сайте