Рутений рутений

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Четырехокись рутения образует аолотистожелтые блестящие ромбические иглы, которые летучи и обладают характерным запахом она кипит при 100° и отличается малой растворимостью в воде. При добавлении спирта и соляной кислоты она превращается в треххлористый рутений Ru b (или Rus le). Бели раствор этой соли подщелочить аммиаком, прибавить тиосульфат натрия и нагреть, то появляется интенсивная красноватофиолетовая окраска (весьма чувствительная и характерная реакция). [c.576]

Для разработки метода были использованы растворы с концентрацией 2,98 и 0,443 мг мл плутония. Концентрацию плутония определяли весовым методом. Большую часть ошибок автор приписывает неточности измерения малых объемов. Определению мешают нитрат- и фосфат-ионы и катионы, которые восстанавливаются хромом(П) или окисляются церием(1У), например катионы золота, рутения и урана. При титровании смеси 999 нг марганца и 786 нг плутония ошибка составила 3%, при титровании смеси 900 нг золота и 810 нг плутония---f-13%, при титровании 450 нг рутения и 761 нг плутония — -f40%- [c.188]

Физические свойства металлов платиновой группы сходны между собой (табл. 4). Это—очень тугоплавкие труднолетучие металлы светло-серого цвета разных оттенков. По удельным весам платиновые металлы разделяются на легкие (рутений, родий, палладий) и тяжелые (оомий, иридий, платина). Температура плавления и кипения убывает слева направо в обеих триадах (от рутения до палладия и от осмия до платины) и воз-)астает снизу вверх по вертикали в периодической системе. -1аиболее тугоплавки осмий и рутений, самый легкоплавкий — палладий. При высоких температурах наблюдается улетучивание платины, иридия, осмия и рутения. Рутений постепенно улетучивается при сильном прокаливании на воздухе вследствие образования летучей четырехокиси. Иридий теряет в весе при температуре около 2000° С. Осмий легко сгорает на воздухе, образуя летучий окисел 0б04. Осмий, рутений и родий очень тверды и хрупки. Платина и палладий (ковкие металлы) поддаются прокатке п волочению. Иридий поддается механической обработке лишь при температуре красного каления. [c.8]

Нитрозохлоридный электролит рутенирования готовят путем перевода металлического рутения в растворимое в воде соединение посредством его сплавления со смесью гидроокиси и нитрата калия, хлорированием рутения при низких температурах или анодным растворением рутения. Рутений сплавляют с КОН и KNOз в соотношении 1,8 2,5. Предварительно щелочь рас- [c.263]

Платиновые металлы и их применение. Чистые платиновые металлы пластичны и прочны. Примеси сильно изменяют их свойства. Электродные потенциалы положительные — порядка 1 в. Иридий и платина очень пассивны. Более активны по отношению к кислороду и галогенам осмий, затем рутений. Рутений был выделен последним из всех платиновых металлов казанским химиком А. К. Клаусом в 1823 г. из уральских месторождений платины. Свое название он получил в 1844 г. в честь России. Порошок его при высокой температуре сгорает до КиОг, а при 1000° С и выше образует Ки04. Порошок осмия уже при комнатной температуре образует тетраоксид 0з04. Это твердое желтое вещество, температура плавления 40 С. Водный раствор его нейтрален. Окислитель. [c.353]

При отгонке рутения и осмия (см. гл. IV, стр. 99) в виде летучих четырехокисей в соляную кислоту (1 1) и выпаривании дистиллята досуха для удаления избытка брома и четырехокиси осмия остается буро-красный остаток хлорида рутения. При растворении его в соляной кислоте раствор окрашивается в красно-коричневый или желто-коричневый цвет (при малом содержании рутения). Реакция весьма чувствительна. [c.82]

Трудностей очистки ядерного горючего от рутения пытались избежать, применяя сухие методы, исключающие растворение урановых блоков. Вместо азотной кислоты их обрабатывали фтором. Предполагалось, что уран нри этом перейдет в летучий гексафторид и отделится от нелетучих фторидов осколочных элементов. Но рутений и тут остался верен себе. Оказалось, что он тоже образует летучие фториды. [c.245]

Отклонение экспериментальных данных от этой зависимости, наблюдающееся при низком содержании РиОг N< <0,1—0,3), авторы [53] связывают с увеличением содержания в активном слое диоксида титана в форме анатаза. В этой структуре диоксид титана не дает с диоксидом рутения смешанных кристаллов, которые обуславливают электрохимическую активность ОРТА. Последняя в значительной мере зависит от морфологии поверхности активного слоя. На ОРТА, полученных термическим способом, перенапряжение кислорода ниже, чем на полученных высокотемпературным окислением металлического рутения. [c.33]

Рутений и молибден являются продуктами деления, наиболее трудно извлекаемыми из урана экстракцией жидкими металлами. При экстракции серебром получены коэффициенты распределения порядка от 0,01 до 0,1 для молибдена и 0,02 для рутения. Рутений лучше экстрагируется расплавленным церием или лантаном, но распределение плутония в этих случаях менее благоприятно. [c.354]

Номер группы связан с валентностью находящихся в ней элементов. Как правило, высшая положительная валентность (степень окисления) элементов равна номеру группы. Исключением являются фтор — он бывает только отрицательно одновалентным, бром — не бывает семивалентным медь, серебро, золото могут проявлять валентность +1, +2 и +3 из элементов VUI группы валентность +8 известна только для осмия и рутения (рутений открыт русским химиком К- К. Клаусом в 1844 г. и назван в честь России, латинское Ruthenia — Россия). [c.187]

Возгонка осмия в токе двуокиси азота рекомендуется как количественный метод для отделения осмия от рутения. Рутений ниже 600° не улетучивается. [c.361]

Выпаривание активных растворов обычно про Водится после выдержки продуктов деления в течение нескольких месяцев. В этих условиях основная масса более летучих продуктов деления (например, J ) уже распадается. Так как продукты деления часто накапливаются в виде кислых нитратных растворов, то потеря продуктов деления будет происходить главным образом за счет удаления с паром летучей четырехокиси рутения. Согласно Глюкауфу и Хели [20], потери рутения можно значительно снизить, если концентрация азотной кислоты не будет превышать примерно 10-м. и если время дефлегмации будет сокращено от нескольких часов до нескольких минут. При концентрации кислоты более 12-м. потери рутения будут значительными, если выпаривание проводить не при пониженном давлении и температуре. Эти трудности, конечно, могут быть преодолены при уменьшении концентрации азотной кислоты одним из методов, описываемых ниже. [c.239]

Рутений. Рутений в трех- и четырехвалентном состояниях показывает коллоидные свойства уже начиная с pH = 4 и выше. В этих условиях (рис. 49) почти 100% рутения задерживается ультрафильтром с размером пор 0,5—1 ммк. Более того, при концентрации рутения около 10 моль/л в интервале pH от 5 до 7 наблюдается видимая глазом коагуляция коллоидной гидроокиси рутения (IV) коагуляция наступает не сразу, а спустя несколько часов с момента нейтрализации [12]. [c.107]

В настоящее время не имеется прямых данных, подтверждающих образование гидридов рутения(IV) на стадии гидро-генолиза алкильных производных (схема 4). Однако недавно появилось сообщение о синтезе гидридных комплексов осмия (IV) вида ОзН4Рз [141], и, следовательно, по аналогии могли бы также получаться гидриды рутения (IV), по крайней мере в качестве нестабильных промежуточных соединений. Через стадию образования производных Ри(IV), по-видимому, протекает обмен Ри—Н с дейтерием [139] [c.60]

Органическая фракция, в которой находятся ТЬ , ТЬ , угзз некоторое количество Pa з и рутения, поступает в середину второй колонки, где торий реэкстрагируется разбавленной НЫОз, подаваемой сверху, и отмывается от раствором трибутилфосфата, пропускающимся снизу. Водный раствор, в который вместе с торием попадают ТЬ , небольшие количества Ра и рутения, концентрируют в специальном испарителе. [c.233]

По L. Wohler y и L. Metz y для отделения родия можно воспользоваться свойством родия образовать с висмутом сплавы, растворимые в азотной кислоте. Сплавляют мелкораздробленный сплав родия — иридия — рутения с 25—30-кратным (по родию) количеством висмута в течение часа при температуре не ниже 800° и предохраняют сплав от доступа воздуха, покрывая тигель древесным углем или пропуская в тигель азот. Получившийся королек (висмутовый сплав) растворяют в 50%-ной азотной кислоте, отфильтровывают нерастворившиеся иридий и рутений и после выпаривания с соляной кислотой из раствора висмута-родич осаждают висмут в виде хлорокиси. Осадок висмута необходимо переосадить несколько раз, так как он захватывает родий. Из соединенных вместе фильтратов от разных осаждений хлорокиси выделяют металлический родий цинком, затем полученную губку очищают хлЬрированием с хлористым натрием и, наконец, еще раз осаждают родий магнием из уксуснокислого раствора. Если в первоначальном сплаве родия, кроме иридия и рутения, содержится еще платина и палладий, то сначала сплавляют сплав с серебром и обрабатывают металлический королек азотной кислотой, причем главная масса платины и палладия переходит в раствор. [c.373]

Большое число композиций и структур приводит к образованию сложных оксидов с рядом своеобразных электронных и химических свойств. По-видимому, они отражаются в изменениях поверхностных свойств, которые могут представлять интерес для катализа. В структуре перовскита катионы переходных металлов располагаются в уникальных и необычных окружениях. Например, для некоторых оксидов характерны меньшие расстояния металл — металл, чем то, что встречается в самом элементе. Это видно на примере ВаКиОз, в котором расстояние рутений — рутений составляет 0,255 нм [10] или в молибденовых кластерах (MgsMoaOe) [И]. Каталитические свойства таких интересных композиций детально не изучены, но в определенных случаях они применяются для решения специфических проблем. Примером такого применения может служить система BaRuOa. [c.117]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

Рутений образует летучий окисел (RuO ), который можно отгонять из водных растворов уже при комнатной температуре. Пропускают, например, в щелочной раствор рутениевокислого натрия хлор до насыщения и постепенно нагревают раствор до 80°. Выделяющуюся четырехокись рутения можно собирать в охлаждаемую льдом соляную кислоту (разбавленную или концентрированную) или в раствор едкой щелочи. [c.376]

Из продуктов деления к этой группе относятся рутений, родий и палладий. Наиболее важное значение из них имеет рутений по той причине, что он имеет тенденцию в экстракционных lipone ax следовать за ураном и плутонием. При некоторых обстоятельствах важное значение приобретает и родий, главным образом с точки зрения накопления поглотителей нейгро нов. Рутений в растворах обычно бывает трехвалентным и четырехвалентным, родий — трехвалентным и палладий — двухвалентным. Эти элементы образуют, как правило, растворимые Е воде соли, легко образуют комплексы с различными органическими и неорганическими аддендами. Имеются сведения, что хлориды трехвалентного и четырехвалентного рутения растворимы в спиртах и некоторых кетонах. В большинстве случаев в растворах происходит гидролиз по меньшей мере до Ru(OH) h Ru(ОН) . Такие ионы не переходят в органическую фазу. Недавно было показано [40], что в азотнокислых растворах не существует иона Ru , a образуются Ru (ОН) RuiOH)I+, Ru(OH)i и Ru(0H),4. [c.98]

При изучении комплексообразования рутения-IV с соляной кислотой [ ] были выбраны условия при постоянной сумме концентраций кислот (HGl-f H IO4) 1 м. При проведении опытов методом относительного поглощения оказалось, что области катионного (у+) и анионного (у ) поглощения рутения отделены друг от друга небольшой областью, в которой нет поглощения рутения-106 ни катионитом, ни анионитом (рис. П-11). В этой [c.617]

КИСЛЫХ или щелочных растворов в присутствии сильных окислителей происходит дистилляция Ru04. При поглощении тетраоксида рутения щелочью сначала образуется зеленый перрутенат, который затем восстанавливается до красного рутената. Рутенат и перрутенат значительно более устойчивы в щелочных растворах, чем в кислых. При дистилляции RUO4 из растворов НС1 образуются хлоридные комплексы рутения. Потенциалы кислородных соединений рутения в щелочной среде приведены на рис. 24 [1, 2]. [c.170]

Показано [3], что устойчивые растворы перрутената получаются только при поглощении тетраоксида рутения раствором 1 М NaOH, содержащим гипохлорит. При более высоких концентрациях щелочи (6 М) перрутенат быстро восстанавливается до рутената даже в присутствии гипохлорита. В работе [4] устойчивые растворы перрутената получены поглощением тетраоксида рутения 0,5—1,0 М раствором Na2 03, содержащим гипохлорит. Содержание перрутената определяли затем по собственному поглощению иона при 315 нм. Определению не мещает широкая полоса поглощения гипохлорита в области 296 нм. Спектры разных ионов рутения в 1 М растворе NaOH приведены на рис. 25 [3]. [c.170]

Отделение технеция от рутения этим методом было достигнуто [316] при обработке их смеси 0,5 N раствором МаМОз или КЙОз и последуюш,ем нагревании в течение часа на водяной бане для переведения всех комплексных форм рутения в анионный гексанитрокомплекс. Подвижность этого аниона несколько больше подвижности T O . Разделение производилось на полоске хроматографической бумаги размером 2,7 X 40 см при напряжении 250 в в течение 50 мин. В качестве электролита используется 0,5 N КаЫОг. [c.95]

НгО и смеси полимерных коллоидных продуктов, содержащих менее одной нитратной группы на атом рутения. Динитратный и мононитратный продукты гидролиза менее растворимы в спиртах, кетонах и сложных эфирах, чем тринитрат, и совершенно не растворимы в простых эфирах. При различных условиях эти соединения могут диссоциировать таким образом, что рутений оказывается либо в составе катиона, либо в составе аниона, например [c.99]

Из табл. 25 следует, что в общем плутониевые и урановые нитраты экстрагируются значительно сильнее, чем нитраты продуктов деления, за исключением рутения. Однако и цирконий, и рутений при под.ходящих условиях заметно экстрагируются церий, обычно находящийся в трехвалентной форме, не вызывает серьезных осложнений. Вероятно, при экстракции урана и плутония в органическую фазу могут перейти довольно большие количества циркония и рутения. Таким образом, хотя коэффициент разделения для большинства продуктов деления зависит прежде всего от физических свойств, таких как отсутствие за-х-вата фаз, представляет особый интерес различие коэффициентов распределения нитратов урана и плутония, с одной стороны, и циркония и рутения, с другой. [c.118]

При упаривании высокоактивных растворов, содержащих азотную кислоту, например основного отхода экстракционных заводов, следует учитывать поведение рутения. Рутений присутствует в растворе в виде катионов или анионов различной валентности или в виде нитрозокомплексов. В процессе упаривания и отгонки азотной кислоты горячая концентрированная азотная кислота окисляет рутений до летучей четырехокиси [14]. При этом зависимость количества отогнанного рутения от содержания кислоты в растворе следующая [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология