Определение количественных отношений в растворах

Для получения осадочных хроматограмм смешивают в определенных количественных отношениях инертное вещество носитель с осадителем — веществом, образующим малорастворимые соединения с разделяемыми ионами, например сульфатом серебра, если хотят разделить галогенид-ионы, или каким-нибудь органическим реагентом — купфероном, 8-оксихинолином и т. п. Смесью заполняют колонку и пропускают через нее исследуемый раствор. [c.131]

При сливании двух противоположно заряженных золей происходит взаимная коагуляция. Но для этого необходимо соблюдать строго определенные количественные отношения обоих коллоидов. Оптимум коагуляции наступает только тогда, когда общее число зарядов одного коллоидного раствора полностью нейтрализуют общее количество противоположных зарядов другого. [c.71]

В практической работе часто возникает необходимость производить расчеты, связанные с определением количественных отношений в растворах. Рассмотрим основные принципы составления уравнений и неравенств в процессе такого рода вычислений. [c.61]

Имеются обзоры, в которых подробно обсуждены многочисленные попытки количественного расчета и математического описания первых четырех параметров уравнений (6.21) и (6.22) [1, 3, 232, 233, 235, 267, 268, 398, 406, 407], поэтому здесь эта проблема рассматриваться не будет. Уэбб и др. [406] утверждали, что большинство из (рассматриваемых неспецифических взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества невозможно описать математически достаточно точно, поэтому с квантовохимической точки зрения разделение константы Осреда на отдельные составляющие не имеет глубокого смысла (см. также работу [1]). Сравнение экспериментально найденных и вычисленных величин смещения химических сдвигов, индуцированного растворителем, часто затруднено из-за того, что большинство экспериментальных данных получено на жидких образцах, тогда как желательно было бы сравнивать химические сдвиги (и константы спин-спинового взаимодействия) в растворах с соответствующими характеристиками изолированных молекул в газовой фазе [406]. Суть проблемы состоит в том, что по определению смещение химических сдвигов— это сложный параметр, в который могут вносить свой вклад различные эффекты растворителей [235]. Уэбб и др. подчеркивали, что в связи с многочисленными допущениями, принятыми при построении моделей взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества, не должно казаться неожиданным часто плохое (по крайне мере, в количественном отношении) соответствие между экспериментально найденным и вычисленным влиянием растворителей на параметры ЯМР [406]. [c.474]

Метод фазовой растворимости— это количественное определение чистоты вещества путем точных измерений величины растворимости. Приданной температуре в определенном количестве растворителя растворяется определенное количество чистого вещества. Полученный раствор насыщен определенным веществом, но этот же раствор остается ненасыщенным в отношении других веществ, даже если эти вещества могут быть близки по химическому строению и физическим свойствам к [c.118]

Свободные амины. Отношение поглощения Ат испытуемого раствора Та к поглощению Ав контрольного раствора Вь измеренное при количественном определении, не должно быть более 6. Количественное определение. Готовят испытуемый раствор Т путем растворения около 0,050 г (точная навеска) препарата в 50 мл раствора гидроокиси натрия ( — 80 г/л) ИР, перемешивая и доводя раствором гидроокиси натрия ( — 80 г/л) ИР до объема 100 мл. [c.26]

Обработка сточных вод хлором или раствором хлорной извести — один из самых распространенных и относительно дешевых способов очистки сточных вод от загрязнения их органическими веществами (и некоторыми неорганическими, например цианидами). Но так как сточные воды обычно содержат и быстро реагирующие с хлором вещества и вещества, взаимодействующие с ним очень медленно или неполно, и органические вещества, совсем не окисляющиеся хлором (притом в самых разнообразных количественных отношениях друг к другу), определение окисляемости сточной воды перманганатным или тем более хроматным методом не дает достаточных данных для выводов о том, как вода будет хлорироваться. [c.54]

Приведенные вьпие сведения показьшают, что калибровка при эксклюзионном разделении нефтепродуктов - задача сложная и трудноразрешимая. Для получения надежных и близких к истине данных требуется практически индивидуальная калибровка для каждого нового продукта. Универсальный способ калибровки для нефтепродуктов пока еще не найден. Трудности объясняются в первую очередь особенностями химического состава и структуры нефтепродуктов. Коллоидная структура тяжелых нефтепро-дуктов обусловливает высокую чувствительность размеров молекул (частиц) к условиям определения, и в первую очередь к природе растворителя и концентрации раствора, приводя к различным аномалиям при построении калибровочных кривых. Причем в количественном отношении эта чувствительность сильно зависит и от химического состава исследуемых продуктов. [c.86]

Поскольку количественные отношения составных частей растворов могут изменяться, растворы приближаются к механическим смесям. Однако во многих случаях это изменение состава не может быть беспредельно и тогда вполне определенное количество вещества насыщает раствор. В этом также следует усматривать некоторое сходство растворов с химическими соединениями. [c.181]

Для понимания химических явлений в смысле механическом, т.-е. для изучения хода химических явлений, особо важным должно считать в настоящее время 1) сведения стехиометрии или той части химии, которая изучает весовое и объемное количественное отношение между реагирующими веществами 2) различение разных видов и классов химического взаимодействия 3) изучение изменения свойств от перемены состава 4) изучение явлений, сопровождающих химические превращения, и 5) обобщение условий, в которых происходят реакции. Что касается до стехиометрии, то эта область химии разработана с большою полнотою и в ней найдены законы (Дальтоном, Авогадро-Жераром и др.), столь глубоко проникающие во все части химии, что в течение нескольких десятилетий ее состояние можно было характеризовать, как эпоху их применения к частным случаям. Выражение количественного (весового и объемного) состава тел поныне составляет важнейшую задачу химических исследований, а потому все дальнейшее изложение предмета подчинено законам стехиометрическим. В этом смысле родилось новое, до того не существовавшее, разделение сложных тел на определенные и неопределенные соединения. Еще в начале XIX столетия Бертолле не делал этого различия. Но Пру показал, что множество сложных тел содержат составные части, из которых они происходят или на которые распадаются, в совершенно точной, определенной и не изменяющейся ни при каких условиях пропорции по весу. Так, напр., красная ртутная окись содержит на 200 вес. ч. ртути 16 ч. кислорода, что и выражается химическою формулою Н О. В сплаве же меди с серебром можно прибавить того или другого металла любое количество, как в водном растворе сахара можно изменять относительное содержание частей н все же получить однородное целое с суммою самостояте. ьных свойств. В этих [c.44]

Титриметрический анализ в отношении скорости выполнения дает огромное преимущество по сравнению с гравиметрическим анализом. Ускорение определений достигается благодаря тому, что вместо взвешивания продукта реакции при титриметрическом ана изе измеряют объем затрачиваемого на ее проведение раствора реагента, концентрация (или, как говорят, титр) которого всегда точно известна. Таким образом, в титриметрическом (объемном) анализе количественное определение химических веществ осуществляется чаще всего путем точного измерения объемов растворов двух веществ, вступающих между собой в реакцию. [c.193]

Одноименные ионы исследуемого раствора (или солевой смеси) могут быть сорбированы ионитами таким образом, чтобы эквивалентное отношение ионов в ионите было равно отношению их в исходном растворе, поэтому изложенный метод определения ионного состава ионитов может быть применен для количественного анализа раствора. [c.173]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Все прямые методы определения молекулярных весов полимеров основаны на измерениях в разбавленных растворах. Это и понятно для проявления такого индивидуального свойства молекулы, как ее масса (молекулярный вес), вещество должно находиться в состоянии, когда его молекулы отстоят друг от друга достаточно далеко сравнительно со средним радиусом действия межмолекулярных сил. Межмолекулярное взаимодействие при конденсированном состоянии вещества является главной причиной все еще непреодоленных трудностей в создании строгой в количественном отношении теории, связывающей измеряемые в этом состоянии параметры вещества с его молекулярным весом. [c.273]

Применение твердых электродов для анализа растворов. Снимая вольтамперную характеристику процесса в растворе данного состава, можно производить количественный анализ раствора. Действительно, поскольку для ионов данного сорта ток на электроде начинается при определенном потенциале электрода (по отношению к электроду сравнения), вольтамперная характеристика разряда в растворе сложного состава имеет вид ступенчатой кривой (см. рис. 47). При потенциале. отвечаюш.ем началу нового электрохимического процесса на электроде, ток в ячейке резко возрастает. Дальнейшее увеличение разности потенциалов, приложенной к ячейке, приводит к установлению предельного тока, пропорционального концентрации ионов данного сорта в растворе. Поэтому качественно состав раствора можно определить по положению тех точек на вольтамперной характеристике, в которых начинаются соот-ветствуюш.ие электродные реакции. [c.326]

На основании наших опытов разработана следующая методика хроматографического разделения трех- и шестивалентного хрома. Раствор, содержащий определенные количества шестивалентного и трехвалентного хрома, разбавляют до 40—50 м/1, добавляют кислоту до pH 2—5, после чего раствор пропускают через колонку с анионитом ММГ-1 со скоростью 4 мл/мин. Фильтрат и промывные воды анализируют на содержание трехвалентного хрома. Для извлечения из анионита шестивалентного хрома применяют 10%-ный раствор щелочи. При разделении трех- и шестивалентного хрома, взятых в количественных отношениях [c.61]

Осмотическое давление также можно использовать для определения молекулярной массы. Согласно уравнению (361), осмотическое давление раствора сахарозы с концентрацией 1 моль/л при 25 С составляет —2,5 МПа. Это соответствует гидростатическому давлению столба воды высотой 240 м (для раствора поваренной соли такой же концентрации осмотическое давление равно 5,0 МПа). Таким образом, осмотические явления проявляются в количественном отношении в значительно большей степени, чем криоскопи-ческие и эбулиоскопические измерения. Поэтому измерения осмотического давления для определения молекулярной массы можно проводить со значительно меньшей концентрацией растворенного вещества. [c.283]

Опыты показали, что при определенных условиях медь количественно восстанавливается до металла, а кадмий остается в растворе. Это дает возможность легко отделять медь от кадмия при систематическом ходе анализа. Для уточнения условий разделения меди и кадмия было экспериментально изучено отношение растворов меди и кадмия к растворам сульфата и хлорида двухвалентного хрома при различной концентрации кислоты. [c.338]

НОСТИ цветных реакций. Эти попытки, однако, не имели достаточного основания, поскольку окраска, получаемая с белками, как правило, слабее окраски, получаемой с соответствующими белковыми гидролизатами. Это обусловлено, по всей вероятности, тем, что в белковой молекуле некоторые реактивные группы скрыты внутри глобулы и вследствие этого недоступны действию окрашивающего реагента (см. гл. VII). Поэтому для определения аминокислотного состава белка необходимо подвергнуть его полному гидролизу. Большинство аминокислот можно определить в кислотном гидролизате, однако некоторые аминокислоты обнаруживаются только после гидролиза белка гидроокисью бария (см. выше). Разделение смеси аминокислот представляет собой трудную задачу, так как аминокислоты являются амфолитами, растворимыми в воде и нерастворимыми в таких органических растворах, как спирт. Только иминокислоты пролин и оксипролин раство римы в этиловом спирте. Ввиду того что аминокислоты обладают сходными физико-химическими свойствами, их нельзя разделить фракционированием спиртом или нейтральными солями. Некоторые аминокислоты можно, однако, отделить путем осаждения их при соответствующих условиях. Например, растворимость цистина при нейтральной реакции и тирозина при слегка кислой реакции настолько мала, что при доведении реакции среды до соответствующего значения pH они почти полностью выпадают в осадок. Другие аминокислоты можно осадить специфическими реактивами. Однако ни один из этих методов не является полностью удовлетворительным в количественном отношении, так как все соответствующие осадки до известной степени растворимы. [c.31]

Для количественной характеристики окислительно-восстановительной способности веществ, находящихся в растворах или соприкасающихся с растворами, служат стандартные окислительно-восста-новительные, или электродные, потенциалы. Их измеряют в определенных условиях (концентрация раствора 1 моль/л, температура 25° С) по отношению к стандартному водородному электроду, величина потенциала которого условно принята равной нулю. В табл. 78 приведены стандартные потенциалы важнейших окислительно-вос-становительных систем Е , В, графа 4). Они сгруппированы по элементам, расположенным в алфавитном порядке их названий (графа 1). В графе 2 представлена окисленная форма, в графе 4 — восстановленная, в графе 3 — количество электронов, принимаемых или отдаваемых Б реакции окисления—восстановления. [c.130]

Чтобы количественно оценивать влияние давления на ионное равновесие, следует располагать значениями парциальных ионных объемов (на моль диссоциированного вещества). К сожалению, мы не умеем в настоящее время определять абсолютные значения парциальных ионных объемов в различных средах. Поэтому поступают так же, как при определении абсолютных потенциалов в электрохимических системах. Принимают, что парциальный объем иона водорода 1 + в водном растворе при 25 °С и 0,1013 МПа равен нулю. Тогда можно вычислить относительные по отношению к Рн+ парциальные объемы других ионов по значениям парциальных молярных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Измерения следует проводить в тех же условиях, где Кн+ равен нулю, т. е. при 25°С и 0,1013 МПа. Так, например, определив значение парциального молярного объема нацело диссоциированной соляной кислоты (бесконечно разбавленный раствор), находят парциальный ионный объем хлора Ус1 - Затем, зная значение Ус1-, можно аналогичным путем исследовать водный раствор хлорида натрия и получить и т. д. [c.114]

Для определения многих веществ, не окисляющихся перманганатом в строго эквивалентных количественных отношениях и для которых неприменимы методы обратного титрования, применяют косвенные методы титрования перманганатом. Поясним это на примере. Многие металлы (например, серебро), или соединения элементов низших степеней окисления (например, Си ) непосредственно не могут быть оттитрованы перманганатом ни прямым, ни обратным методом титрования.. В этом случае можно прибегнуть к предварительному их окислению Ре ". Для этой цели обычно применяют раствор железных квасцов, не содержащий свободного кислорода. Образующиеся при этом в эквивалентном количестве по отношению определяемого металла ионы Ре затем титруют перманганатом. [c.250]

Оптимальные соотношения объемов при реакциях осаждения. При реакциях осаждения, как это убедительно показал Л. П. Адамович, существуют определенные соотношения объемов раствора осаждаемого иона и осадителя (реактива), при которых осаждение для данной концентрации осадителя протекает наиболее полно. При определенных условиях (если концентрация осадителя в 20 раз выше концентрации осаждаемого иона и ионные силы растворов равны) для многих реакций эти соотношения равны отношениям коэффициентов в уравнении реакций. Несоблюдение требуемых оптимальных отношений может повести к серьезным ошибкам ггри выполнении качественных реакций и количественного определения. [c.298]

Соотношение (И.9) в большинстве случаев качественно правильно отражает характер перераспределения примеси в контактирующих паровой и жидкой фазах, т. е. верно указывает фазу, в которой концентрируется примесь. Для количественной же интерпретации оно неприменимо, так как по отношению к реальным растворам условие f2=l обычно не выполняется. Поэтому количественные расчеты величины а требуют учета отклонений поведения реальных растворов от закона Рауля, т. е. требуют знания коэффициента активности каждого из компонентов в растворе, как это видно из выражения (II.8). Но поскольку для разбавленного раствора очищаемое вещество — примесь можно принять, что 71 = 1, то определение а с помощью выражения (II.8) сводится, по существу, к определению - 2 значения Р ° и или известны, или их измерение не представляет большой трудности. Для оценки величины 72 используют различные методы. Широко применяются методы ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона и т. п., которые на основании экспериментальных данных по изучению фазового равновесия в системе жидкость — пар с соизмеримым содержанием компонентов позволяют путем экстраполяции найти величину 72, а следовательно, и величину а для разбавленного раствора. [c.36]

Исследования Светлова (492) показали, что содержание воды в мазуте лучше всего определяется центрифугированием бензинового раствора мазута (1 1). В этом случае удалось открыть 95% всей воды, содержавшейся в мазуте. Переточка с ксилолом по Маркуссону дает отличные результаты найдено было, нанр., 5,2% воды вместо 5,21% . В количественном отношении, по Светлову, оба эти способа равноценны, при условии, что выделяемая вода содержит искусственную примесь хлористого ка.льция (для увеличения уд. веса воды, т. е. лучшего расслаивания). Способы, основанные на определении воды в отстойн1гках, по исследованиям того же Светлова, дают не столь хорошие результа,ты требуется очень продолжительное отстаивание (недели), кроме того большое значение имеет природа растворителя мазута напр., при отстаивании в течение 20 час. мазут, разбавленный бензином, выделил 70% всей воды, а разбавленный керосином только 36%. Прибавка хлористого кальция заметно улучшает результат и в этом способе. Вообще Светлов рекомендует введение хлористого кальция (около 2—3% от веса мазута), но еще остается неясным, как будет обстоять дело в случае присутствия в исследуемом материале нафтеновых кислот, способных, как известно, образовать с хлористым кальцием мыла. [c.350]

Количественной характеристикой окислительновосстановительной способности веществ, находящихся в растворах (или в контакте с ними), служат электродные, или окислительно-восстановительные, потенциалы. Если пластинку металла поместить в раствор, содержащий ионы этого же металла (например, медную пластинку погрузить в раствор Си504), то на границе металла с раствором электролита возникает разность потенциалов, которая и называется электродным потенциалом. Абсолютное значение электродных потенциалов определить нельзя, поэтому находят потенциалы электродов по отношению к какому-то электроду сравнения. Обычно определяют электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Некоторые значения стандартных электродных потенциалов (при температуре 298 К и активности ионов, равной единице), определенные по отношению к нормальному водородному электроду, приведены в [c.54]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, оомотичеокое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещёства, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению pIpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/ро затруднено, поэтому используют кос- [c.164]

Осаждение, т. е. вьщеление одного из соединений газовой или жидкой Смеси веществ в осадок, кристаллический или аморфный, основывается на изменении условий сольватации. Сильно понизить влияние сольватации и выделить твердое вещество в чистом ввде можно несколькими методами. Первый (простейший) путь состоит в повышении концентрации вещества за счет упаривания растворителя до состояния пересыщения раствора. Тогда при охлаждении такого раствора вещество выпадает в осадок обычно в ввде микро- или макрокристаллов (кристаллизация). Чаще всего для синтеза выбирается такой растворитель, в котором хорошо растворяются (сольватируются) исходные реагенты и трудно растворяется продукт реакции. Тогда он частично или полностью выпадает из раствора в осадок. Раствор, в котором еще остался продукт реакции, может бьтть упарен. С целью максимально полного вьщеления про дукта должны быть сделаны приквдочные расчеты растворимости конечного продукта. Однако это возможно, если известно ставдартное значение его растворимости 5° и энтальпии растворения. Определение растворимости и термодинамических параметров растворения органических веществ в важнейших классах растворителей является первостепенной практической задачей. По существу синтез каждого нового соединения должен сопровождаться определением количественных параметров процесса растворения, что позволило бы оценить и снизить потери вещества. Это важно и в экономическом отношении, и в экологическом плане. [c.91]

Выводы Я. Вант-Гоффа базировались на далеко недостаточном в качественном и количественном отношениях экспериментальном материале, который не давал, в частности, указаний о пределах применимости закона. В начале текущего столетия были произведены обстоятельные и систематические определения осмотического давления прежде всего для водных растворов тростникового сахара, глюкозы и др. Особенно большое значение получили определения американских ученых Г. Н. Морзе (1848—1920) с сотрудниками, Д. К. Фрэзера и англичан — графа Беркли и Э. Д. Гартли. [c.243]

Определение ПАУ в объектах окружающей среды, основанное на применении эффекта Шпольского, включает в себя их концентрирование путем экстракции н-гексаном, а затем идентификацию и количественное определение. В частности, количественное определение бенз(а)пирена проводят по линейчатым спектрам флуоресценции экстрактов [18]. Предел обнаружения с использованием внутренних стандартов составляет 10 7-10 8 о/д а д случае метода добавок - до 3 10 %. Как правило, спектры люминесценции регистрируют при 77 К (жидкий азот). Снижение температуры позволяет улучшить отношение сигнал/шум, однако сложность требуемого оборудования (гелиевые криостаты) гфепятствует внедрению сверхнизких температур. Обычно экстракт замораживают быстрым по-фужением тонкостенной кварцевой пробирки в жидкий азот. Иногда наносят каплю раствора на охлаждаемую площадку криогенератора. Для возбуждения люминесценции гфименяют источники с непрерывным спектром (ксеноновые лампы), из которого с помощью монохроматора или интерференционного фильтра вьщеляют полосы в 1-3 нм. Длины волн, рекомендуемые для возбувдения каждого ПАУ, приведены в [c.250]

Обработка сточных вод хлором или раствором хлорной извести — один из самых распространенных и относительно дешевых способов очистки сточных вод от загрязнения органическими ве-ществами (и некоторыми неорганическими, например, цианидами). Но так как сточные воды обычно содержат реагирующие с хлором вещества, и вещества, взаимодействующие с ним очень медленно или неполно, и органические вещества, совсем не окисляющиеся хлором (притом в самых разнообразных количественных отношениях),— определение окисляемости сточной воды не дает достаточных данных для выводов о том, как вода будет хлорироваться. Поэтому прежде чем решить вопрос об очистке сточной воды хлорированием, ее специально исследуют. При этом необходимо определить, с какой скоростью проходят реакции между содержащимися в воде веществами и хлором (реакций окисления и замещения хлором), доходят ли они до конца, какой требуется избыток добавляемого хлора для того, чтобы реакция прошла в желаемой степени в заданный промежуток времени, имеются ли в сточной воде вещества,- каталитически ускоряющие процесс саморазложения хлорноватистой кислоты с образованием кислорода, и т. д. Ответы на все эти вопросы можно получить, определив хлороемкость сточной воды так называемым диаграммным методом, предложенным М. И. Лапшиным и И. Г. Нагаткиным. [c.90]

Резкость перехода металлохромного индикатора определяется изменением оттенка и интенсивности окраски титруемого раствора, которое обусловлено добавлением определенного количества стандартного раствора хелона. Если за ходом титрования следят с помощью спектрофотометра, то этот критерий можно количественно выразить через тангенс угла наклона касательной к кривой, выражающей зависимость между долей свободной формы индикатора бщ и объемом добавленного титранта [107]. Резкость перехода окраски индикатора прямо пропорциональна концентрации титранта другими благоприятными для резкости перехода факторами являются соответственно низкая концентрация металла, высокое значение отношения констант устойчивости Mv/ Min, а также не слишком низкая устойчивость комплекса Min ( Min lO ). Концентрация индикатора должна быть возможно более низкой, но [c.321]

Количественные отношения продуктов взаимодействия люминола с феррицианидом устанавливали хемилюминесцент-ным методом. К определенному количеству раствора люминола прибавляли небольщими порциями раствор феррицианида возникающую при этом хемилюминесценцию измеряли милливольтмикроамперметром М-198/2, подключенным к ФЭУ-19 М. Раствор феррицианида прибавляли до полного прекращения свечения, считая, что в данном случае весь люминол израсходован на реакцию с феррицианидом. Экспериментально установили, что 2-10 М раствор люминола полностью взаимодействует с 3,3-10 М раствором феррицианида. Найденное таким путем отношение люминола к ферри-цианиду приблизительно равно 1 2, [c.286]

Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Од-нако газовые бюретки или другие приспособления для отбора проб должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к воздействию этих агрессивных сред — никеля, монель-металла или, в крайнем случае, кварца (для газов, не содержащих фтористого водорода, и при температуре не выше комнатной). Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Для анализа монофторида хлора конверсией наиболее пригоден метод, дающий возможность определять содержание фтористого водорода и инертных примесей в газе [1, 2]. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaGl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания G1F в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaGl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaGl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [c.307]

Из известных для рутения методов определения наиболее чувствителен каталитический, предложенный Сурасити и Сенде-лом [578]. Он рекомендуется для определения 0,001—0,1 мкг1мл рутения. Л етод основан на нахождении количественного отношения между содержанием в растворе рутения и временем, необходимым для ускорения окисления мышьяка (111) церием (IV). Время определяется как период, необходимый для достижения определенной величины светопоглощения. [c.141]

Мне казалось, что для исследования активирования водорода в высшей степени чувствительная и легко поддающаяся количественному определению реакция восстановления нитрата в нитрит гораздо более пригодна, чем восстановление серы в сероводород. Если бы при пропускании 1 л активированного водорода через 5 см раствора нитрата проявилось действие только 0.001 мг Нз, то это дало бы 0.006 мг N2O3, т. е. такое количество, которое легко и точно определяется в количественном отношении. А что трехатомный водород, который восстанавливает серу в сероводород, способен также восстанавливать нитрат в нитрит,— в этом как будто не было основания сомневаться. [c.307]

Применяемые в количественном химическом анализе методы обычно основаны на вполне определенных химических реакциях. В весовых методах продукт реакции отделяется и взвешивается. В объемных методах конечная реакция определения производится добавлением отмериваемого объема раствора с известным содержанием в нем реагирующего вещества. Некоторые аналитические методы основаны на измерении количественных характеристик определенных физических свойств, например отношения растворов к свету интенсивности их окраски, опалесценции, флуоресценции, преломляющей способности, вращения плоскоссти [c.23]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних, и тех же условиях по-разному вступать реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с про-тивоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-153] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана 142], и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или-обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

Л. П. Ширинская и Н. Ф. Ермоленко [22] изучали ионный обмен на цеолите СаА при взаимодействии последнего с растворами, содержащими катионы щелочных металлов, а также катионыNH4 и Ag . Они обнаружили, что цеолит СаА проявляет отчетливо выраженную селективность по отношению к ионам серебра, и может быть использован для количественного определения серебра и выделения его из смеси с другими катионами, даже из очень разбавленных растворов. [c.48]