Ионные связи, влияние температуры энергия

Ионная электропроводность и вязкость влияние температуры и давления. Заслуживает внимания то обстоятельство,, что энергия активации электропроводности водных растворов почти в точности равняется энергии активации ламинарного течения воды, которая составляет 3,8 ккал при 25° таким образом, ионная электропроводность, повидимому, связана с [c.101]

Эффекты поляризации анионов можно проиллюстрировать, сравнивая температуры кипения различных соединений, например солей. В ряду солей с одинаковыми ионами при наличии преимущественно ионного характера связи должно происходить уменьшение температуры кипения по мере возрастания формульного веса соединения. Предсказание этой закономерности основано на учете уменьшения ионного потенциала по мере увеличения ионных размеров (и, следовательно, формульного веса). В гл. 8 указывалось, что ионный потенциал оказывает аналогичное влияние на энергию кристаллической решетки. Так, в ряду галогенидов натрия, каждый из которых содержит одинаковый катион Na" , наблюдается последовательное уменьщение температуры кипения по мере перехода от NaF к Nal в соответствии с умень- [c.326]

Для замещения этих катионов ионами бутиламмония необходима дополнительная затрата энергии по сравнению с замещением ионов натрия. Это обстоятельство оказывает существенное влияние на скорость вытеснения указанных ионов с поверхности минерала [11]. Замещение могло бы быть ускорено, если бы прочность связи этих катионов с поверхностью каким-либо образом была уменьшена. Это, по-видимому, имеет место в случае обмена ионов при повышенных температурах. С повышением температуры увеличивается степень диссоциации солевой формы монтмориллонита и, следователь- [c.24]

Третьим возможным направлением реакций двойных связей является уже упомянутая ранее термическая или полярная реакция, протекающая при относительно высоких температурах [147]. Подобные реакции были, например, особенно подробно изучены применительно к присоединению малеинового ангидрида к полиизо-прену. Они протекают под влиянием тепловой энергии и, насколько известно, не принадлежат ни к ионным, ни к радикальным реакциям. Механизм их основан на взаимном переходе электронов, как это следует из уравнения [c.99]

Единственный прямой метод, с помощью которого можно наблюдать влияние температуры на процесс образования первичных ионов, — масс-спектрометрический анализ. При возрастании температуры в ионном источнике наблюдаются два эффекта. С одной стороны, отмечается уменьшение интенсивности линий всех ионов, обусловленное ростом кинетической энергии молекул и ионов и соответствующим уменьшением ионных токов, детектируемых на коллекторе. С другой стороны, возможны изменения относительной интенсивности линий первоначального спектра масс. Предполагается, что подобные изменения связаны с увеличением колебательной энергии родительских ионов и соответствующим увеличением скорости распада этих ионов [24, 25]. [c.206]

Наиболее простым дефектом является примесный атом пятой или третьей группы таблицы Менделеева, Рассмотрим, например, атом мышьяка в германии. Мышьяк имеет пять валентных электронов. Для реализации ковалентной связи с ближайшими соседними атомами кремния требуется четыре электрона пятый электрон связан положительным зарядом иона. В этом связанном состоянии электрон обладает более низкой энергией, чем электрон, находящийся в зоне проводимости. При высокой температуре под влиянием тепловых колебаний связанный электрон может отрываться от иона мышьяка и перемещаться как свободный электрон иными словами, электрон может перейти в зону проводимости. Такого рода примеси или дефекты кристаллической решетки называют донорами. В основном состоянии они нейтральны, а при возбуждении дают положительно заряженный ион и один свободный электрон. [c.239]

Так как катионная полимеризация связана с образованием и диссоциацией ионной пары, то на скорость процесса оказывает влияние диэлектрическая проницаемость среды. Повышение диэлектрической проницаемости существенно ускоряет процесс, но мало сказывается на молекулярной массе полимера. В сравнении с радикальной, катионная полимеризация характеризуется низкой энергией активации (60 кДж/моль), поэтому она протекает с высокой скоростью, которая снижается с повышением температуры. [c.51]

Молекулярно-кинетическая теория роста и растворения кристаллов [356—359], в отличие от диффузионной, рассматривает подробную молекулярную картину вероятности последовательных элементарных актов присоединения (отрыва) частиц (молекул, атомов, ионов) к поверхности кристалла на базе энергии связи (работы отрыва) этих частиц на различных местах поверхности. Данная теория рассматривает рост и растворение идеально совершенных кристаллов и исходит из нескольких упрощающих предпосылок (процесс идет при температуре абсолютного нуля и при незначительном пересыщении, влияние среды почти не учитывается). [c.92]

Влияние ионов гидроксила отличается от влияния одноатомных анионов. В более концентрированных растворах могут формироваться связи ОН- -ОН- -ОН. Благодаря росту кинетической энергии частиц при повышении температуры структура разрушается, влияние ориентации снижается и взаимодействия частиц проявляются ощутимее, что сказывается на вязкости и проводимости раствора. Разрушение структуры воды воздействует также на структуру ионной сферы. Экранирование электрического поля ионов упорядоченными молекулами воды в гидратных оболочках ослабляется. Связывание ионами мономерных диполей снижает подвижность молекул воды в меньшей мере, чем связывание полимеров с разветвленными связями, а остающиеся водородные связи также ослабляются. Все эти эффекты снижают вязкость и повышают ионную подвижность. С другой стороны, вследствие снижения упорядоченности диполей молекул воды с повышением температуры улучшаются условия для взаимодействия ионов с противоположным знаком заряда и возрастает вероятность образования ионных пар и других локальных ионных групп. Этот эффект с повышением температуры все заметнее снижает подвижность ионов и проводимость электролита. Чем концентрированнее раствор, тем упорядоченнее в сравнимых условиях его структура и тем более высокая температура нужна для разрушения структуры воды вблизи ионов. Соответственно при повышении температуры возрастает степень ассоциации ионов. [c.396]

Этот факт говорит о том, что только часть зарядов участвует в переносе тока. О работе диссоциации можно было судить по зависимости электропроводности от температуры. Срываться со своего места и двигаться вдоль кристалла могут только те немногие заряды, которые получили исключительно большую энергию, необходимую для разрыва той прочной связи, которая существует внутри кристалла. Главная масса ионов имеет энергию, недостаточную для отрыва. С повышением температуры средняя энергия движения всех частиц возрастает и, следовательно, очень быстро возрастает и вероятность того, что данный заряд получит энергию, достаточную для того, чтобы сделать его свободным. Чем больше эта работа, тем большее влияние имеет температура на число зарядов, которые могут срываться с места. Чем быстрее возрастает электропроводность с температурой, тем больше работа диссоциации. [c.290]

Как указывалось в разд. II, введение изотопа в молекулу может привести к заметным изменениям в распределении заряда. В связи с этим кажется нелогичным приступать к обсуждению изотопных эффектов, наблюдаемых в величинах кислотности или в других ионных равновесиях в растворе, не выяснив предварительно, каким образом зависимость распределения заряда от введения изотопа в молекулу сказывается на энергии и энтропии сольватации. Влияние растворителя можно было бы, вообще говоря, формально учесть путем экспериментального определения изотопных эффектов, проявляющихся в растворимости и давлении пара, а также путем изучения их зависимости от температуры и состава растворителя. С другой стороны, можно было бы ввести в уравнение (III-6) в явном виде некоторые дополнительные члены, учитывающие те внутренние движения сольватных молекул воды, которые зависят от изотопного замещения колебания водородных связей, разрывы этих связей и т. д. Оба эти подхода к проблеме учета влияния растворителя представляются, однако, малоперспективными. Поэтому при изучении влияния растворителя на вторичные изотопные эффекты нам приходится пользоваться эмпирическими величинами физической органической химии. [c.111]

Таким образом, набор вторичных ионов, эмиттируемых молекулярными веществами, определяется двумя основными процессами диссоциативной ионизацией молекул за счет неупругого столкновения с бомбардирующими частицами и ионно-молекулярными реакциями между образовавшимися ионами и окружающими их в горячем пятне молекулами. Для летучих веществ набор ионов, образующихся при диссоциации молекул, может быть установлен, если записать масс-спектр ионов, образующихся при бомбардировке ускоренными атомами газовой мишени. Значительно больший выход вторичных ионов из молекулярных веществ по сравнению с металлами объясняется тем, что нейтрализация образующихся ионов в диэлектрике затруднена. Начальные кинетические энергии вторичных ионов в основном определяются кинетическими энергиями осколков, образующихся при диссоциативной ионизации молекулы, которые, как правило, не превышают энергии химической связи в молекуле. Слабое влияние агрегатного состояния вещества и его температуры на вторично-эмиссионный масс-спектр можно объяснить тем, что все основные процессы, определяющие набор вторичных ионов, протекают в нагретой зоне, на состояние которой температура образца влияет мало. [c.190]

Абсолютные стандартные отклонения интенсивностей главных пиков спектра бензола составляют 2—4%, и это соединение является примером веществ с хорошо воспроизводимыми спектрами. Пример же плохой воспроизводимости — спектр фенола, в котором стандартные отклонения интенсивностей пиков с т/г 66 и 39 достигают И—15%. Этот разброс интенсивностей не связан с наличием примесей в веществе а свидетельствует о большой чувствительности спектра к изменению условий регистрации. Аналогичная невысокая воспроизводимость спектров присуща всем труднолетучим соединениям и связана с влиянием температурных режимов регистрации спектров на глубину фрагментации соединений, поскольку скорости реакций распада ионов зависят не только от энергии ионизации, но и от температуры. С этим же связана худшая воспроизводимость интенсивностей сигналов глубоких осколочных ионов, образующихся в несколько стадий. [c.112]

Относительно того, какие связи являются лабильными и каков механизм их действия, есть несколько точек зрения. К лабильным относятся связи с энергией разрушения, меньшей энергии связей—С—С—основных цепей, обычно это ионные, полисульфидные, водородные и др. Считают [75], что в серных вулканизатах полисульфидные связи легко разрушаются и восстанавливаются при деформации, что способствует выравниванию напряжений. Другая точка зрения [76] основана на том, что при комнатной температуре не обнаружено разницы в скоростях релаксации напряжения резин с разными связями, в том числе прочными, а также ионными и полисульфидными. Считают, что сами по себе эти связи в данных условиях не являются лабильными. Автор объясняет их положительное влияние на прочность тем, что они при повышенной температуре в условиях вулканизации обусловливают полную релаксацию внутренних напряжений [77]. Это не подтверждается, однако, данными об уменьшении прочности резины из СКИ-3 при обработке ее после вулканизации, приводящей к уничтожению полисульфидных связей, уменьшению степени их сульфидности [77]. Правда, вопрос этот недостаточно ясен, так как при такого рода обработке менялись и некоторые другие параметры сетки полимера в то же время аналогичная операция с НК не приводила к изменению его прочности [77]. [c.62]

Исследование влияния температуры на инфракрасные спектры ацетонитрила, акрилонитрила, ацетона [1—3] позволило судить о характере ион-молекулярного взаимодействия в этих растворах. Была приведена наиболее вероятная схема взаимодействия ионов растворенной соли с молекулой растворителя и вычислена энергия образующейся донорно-акценторной связи [4]. Для дальнейшего исследования подобных систем нами взят бутиронитрил, который отличается от ацетонитрила и акрилонитрила большим числом связей. Влияние понижения температуры и растворения солей Mg( 104)2, Li lOi, Na 104, LiJ, NaJ в бутиронитриле исследовалось по ИК-спектрам поглощения. Спектры снимались на спектрофотометре ИКС-12. Бутиронитрил и соли брали химически чистыми и подвергали тщательной перекристаллизации и осушке. Были получены спектры в интервале температур от -f-20 до —185° С (температзфа плавления бутиронитрила —115° С). [c.185]

Таким образом, мы выяснили, что для сопоставления теплот реакции, найденных калориметрическим методом, с энергией связи или энергией стабилизации в поле лигандов необходимо прежде всего определить термодинамическое значение теплоты реакции в водном растворе (ДЯ ), отнесенное к стандартному состоянию, в котором концентрация выражена в мольных долях или в моляльной шкале. Величину ДЯ2 можно затем расчленить на внутреннюю (ДЯ/) и внешнюю (АНе) части. Внешняя часть исключается расчетом изменения значений ДЯ для той же реакции в газовой фазе. Влияние температуры на внутреннюю часть (ДЯ ) можно исключить путем приведения к 0° К. Получаемое при этом значение АН/% можно непосредственно сравнивать с прочностью связей металл — лиганд. В действительности, как видно из табл. 3, для многих систем ДЯ гсДяД и никаких поправок вносить не требуется. Как правило, величину АН/% не удается вычислить на основании имеющихся калориметрических данных. Однако путем соответствующего подбора систем металл—лиганд с разными металлами можно определить относительные значения ДЯ . Такие значения позволяют получить сведения об относительной прочности связей металл—лиганд в комплексах, которые образуются при реакции двух различных ионов металла с данным лигандом. Значения ДЯ/% можно вычислить в том случае, когда имеются данные о теплотах реакции и об энергии гидратации иона металла. Таким образом, калориметрические данные можно использовать для расчета относительной энергии связи в системах металл —лиганд и относительной энергии стабилизации в поле лигандов. Кроме того, зная относительные энергии стабилизации в поле лигандов для типичных атомов, с помощью калориметрических данных по теплотам реакции со сложными лигандами, вероятно, мы сможем определять, какие группы лиганда связаны непосредственно с атомом металла. [c.30]

Взаимодействие энергии луча лазера и твердого тела приводит к образованию по крайней мере двух типов частиц. При пиковой интенсивности импульса лазера частицы образуются непосредственно под действием луча. В неорганических материалах процесс ионизации имеет несомненно термическую природу. Ионизация органических твердых тел может сопровождаться химической ионизацией. Подробно ионизация лучом лазера рассмотрена Беном (1969) и Ноксом (1971). Степень ионизации неорганических твердых тел зависит от потенциала ионизации частиц и может быть оценена по известному уравнению Ленгмюра—Соха. В течение импульса лазера в газовой фазе образуются необычные нейтральные и ионные частицы. Это можно объяснить влиянием температуры и давления, развивающихся при взаимодействии лазер—твердое тело (Бен, 1969 Нокс, 1969а), поскольку давление расширяющейся плазмы может легко достигать нескольких тысяч атмосфер, что достаточно для нагревания многих материалов до их критической температуры или выше. В сочетании с высокими температурами на поверхности, которые могут достигать несколько тысяч градусов, эти давления переводят режим испарения в критическую область. Другими словами, превращение из конденсированной фазы в паровую происходит с небольшим разрушением связей, причем сохраняется структура ближнего порядка конденсированной фазы. Таким образом, в дополнение к сведениям о химической природе частиц пара можно получить некоторую информацию относительно их структуры. [c.430]

А. И. Витвицкого 7964—7969] и П. Г. Маслова 17971—7975] (см. также [8000, 80011). Приближенный способ расчета влияния температуры на тепловой эффект реакции описал В. А. Киреев [7977]. С энергетикой отдельных групп веществ связано и большинство работ 7978—8010]. Исключением являются 7994, 7995 и 7997], посвященные соответственно взаимному влиянию связи углерод—галоген в теплотах образавашя ортанических веществ, эмпирическому расчету энергии диссоциации органических молежул и температурной зависимости теплот образования в гомологических рядах углеводородов. Б работе В. С. Ускова [8005] на большом фактическом материале произведена оценка различных формул, предложенных для расчета теплот горения органических соединений. Наконец, известны публикации, в которых рекомендованы стандартные теплоты образования, относящиеся к отдельным объектам — простым веществам [8009—80151, соединениям 8016—8047], радикалам 8048—8055], газообразным (8056—8066] и водным 8067—8072] ионам. [c.63]

М. С. Стахановой (МХТИ с 1960 г.). К ним примыкают исследования Г. И. Микулина, разработавшего электростатическую теорию растворов с учетом изменения диэлектрической проницаемости иона и влияния гидратации ионов на зависимость термодинамических функций от концентрации (Научно-исследовательский институт основной химии, Харьков с 1941 г.). Связь термодинамики со строением растворов изучают К. П. Мищенко, Г. М. Полторацкий в Ленинградском технологическом институте целлюлозно-бумажной промышленности (ЛТИЦБП) и Г. А. Крестов с сотрудниками в ИХТИ. Состоянию ионов в растворах, в частности энергии их сольватации, посвящены исследования А. Ф. Капустинского и С. И. Дракина (МХТИ), Н. А. Измайлова и Ю. А. Кругляка (ХГУ), К. П. Мищенко и А. М. Сухотина. Развитием учения Менделеева о растворах являются работы С. А. Щукарева и Л. С. Лилича по исследованию растворов электролитов. Большой экспериментальный материал по плотности, теплоемкости и прочим свойствам собран в работах К. П. Мищенко, М. С. Стахановой и др. Свойства водных растворов электролитов при высоких температурах изучают И. С. Галинкер (Харьковский сельскохозяйственный институт им. В. В. Докучаева), В. П. Машовец (ЛТИ). [c.293]

Влияние температуры на скорость анионной полимеризации связано с двумя эффектами - изменением степени диссоциации ионной пары и арре-ниусовской зависимостью констант скоростей роста с участием различных типов активных центров от температуры. Энергия активации диссоциации [c.240]

ЛИТЬ по образованию продуктов катализируемой им реакции. Большинство используемых ферментных меток способно за 1 мин при обычных температуре и давлении превращать в продукты 10 молекул субстрата в расчете на одну молекулу фермента. Каталитическая эффективность фермента сильно зависит от его трехмерной структуры (конформации), Пространственная структура фермента, как и любого белка, поддерживается многочисленными нековалентными взаимодействиями, такими, как гидрофобные и водородные связи, ионные контакты, а также ковалентными дисульфидными связями. Трехмерная структура фермента обеспечивает близкое соседство определенных аминокислотных остатков в положениях, наиболее выгодных для осуществления катализа. Нековалентные химические связи непрочны и легко разрушаются или ослабляются под влиянием тепловой энергии или дополнительных нековалентных взаимодействий, возникающих, например, при связывании ионов, хао-тропных агентов, детергентов, липидов и т. д. Известно, что присоединение к ферменту другой молекулы (скажем, аллосте-рического эффектора) в области, удаленной от активного центра (т. е. каталитического центра), может вызвать конформацион-ную перестройку, изменяющую пространственное расположение аминокислотных остатков в этом центре. Изменения в некова- лентных взаимодействиях, приводящие к новой, необычной конформации фермента, способны существенно повлиять на каталитическую активность. Подобная конформационная гибкость становится одной из помех при использовании фермента в качестве метки. Однако эта же гибкость полезна для разработки иммуноферментного анализа без разделения компонентов, основанного на вызываемых антителами изменениях в конформации конъюгата [лиганд — фермент]. Другое преимущество применения ферментов в качестве меток обусловлено наличием в их молекулах многочисленных функциональных групп (аминогрупп, сульфгидрильных, карбоксильных, карбамоильных, остатков тирозина), через которые можно ковалентно присоединять молекулы лигандов. [c.12]

Можно было бы ожидать, что превращение, бензола в а-ком-плекс II, приводящее к утрате ароматической стабилизации, должно требовать значительного количества энергии, т. е. энергия активации реакции должна быть достаючно высокой, а ее скорость, следовательно, небольшой, В действительности же многие реакции электрофильного замещения в ароматических соединениях протекают очень быстро при комнатной температуре,, Это связано с влиянием двух факторов, снижающих барьер, препятствующий образованию иона II. Первый из них состоит в возможности использования энергии, выделяемой при образовании новой связи с атакующим электрофилом, а второй— в некоторой стабилизации положительно заряженного а-комплекса (т. е. соответствующем снижении энергетического уровня) за счет делокализации заряда [c.140]

Отсюда ясно, что р-характер проводимости в окислах сам по себе еще не представляет достаточно полного критерия. Предыдущие рассуждения приводят к мысли, что обмен электронов на поверхности определяется в значительной степени химическими факторами и что, кроме того, перемещения уровня Ферми, вызванные различными воздействиями (например, температурой, добавками), не подчиняются общим правилам, а носят специфический характер. В разделе V нам представится случай рассмотреть этот вопрос. Все это неизбежно ограничивает область применимости чисто физических теорий, подобных теории Хауффе [67]. Хотя Волькенштейн [68] формально и учитывает эти факторы, поскольку он различает слабую хемосорбцию, все же, пока такая концепция не получит более ясного химического выражения, возможности ее использования ограниченны. В то же время и связь активности с -электронной конфигурацией представляется недостаточно четкой. Наиболее удовлетворительным окажется тот подход, при котором будет учитываться влияние кристаллического поля ионов кислорода на образование химических связей в процессе хемосорбционного акта. Работы в данном направлении проводятся Дауденом, который в недавно опубликованной статье совместно с Уэллсом [87] рассмотрел на основе этих представлений энергии активации [c.347]

При низких концентрациях ионов (рис. 17 и 18) наблюдаются только небольшие отклонения спектров от спектров воды. При этом относительно слабые максимумы, характеризующие взаимодействие ионов с водой, сосуществуют с максимумами воды. При 0,5 Мл концентрации М С12 (—100 молекул воды на один Mg ) спектр (рис. 24) прежде всего отражает изменения в объеме растворителя относительно воды, поскольку сравнительно небольшое число молекул Н О в первых гидратных слоях ионов оказывает незначительное влияние. Срав-нение со спектром воды показывает, что даже при концентрации 0,5 Мл наблюдаются значительные изменения тех частот межмолекулярных колебаний, которые должны быть связаны с большим числом молекул растворителя. Тогда при тех же температуре и угле рассеяния максимумы крутильных колебаний становятся более резкими и разрешенными, чем для воды. Первоначально по частоте они совпадают с характеристическими максимумами чистой воды. Аналогично в области частот около 60 см максимум также становится несколько более разрешенным, чем в воде (рис. 24). Однако изменение "квазиупругой" составляющей соответствует только относительно небольшому изменению энергии активации (детально этот вопрос будет рассмотрен ниже). Нейтронные спектры разбавленных растворов хлорида магния аналогичны рассмотренным выше дифракционным [c.278]

Хотя в последние годы методы сравнительного расчета довольно- широко используются, все же до сих пор их применяют немногие исследователи и то для единичных свойств. Здесь стоит отметить, что большинство статей, особенно по органической химии, содержит лишь опытный материал во многих работах авторы ограничиваются качественной констатацией (больше — меньше) полученных результатов в сравнительно небольшом числе публикаций даны физические мотивировки результатов исследования. Так, например, можно встретить указания на то, что температура дегидратации данного вещества меньше, чем другого, подобного ему, так как первое содержит ион большего размера, или, например, утверждение, что теплота гидратации меньше, так как меньше энергия водородной связи, или констатируется уменьшение температуры плавления как результат увеличения степени ковалентности связи, или обсуждается влияние поляризуемости и т. д. и т. п. Методы сравнительного расчета во многих этих и подобных им случаях позволили бы придать установленным закономерностям иолуколичественный, а зачастую и количественный характер. [c.388]

Ионы, относящиеся к гидратации типа III (при 25 °С к ним относятся, К+, Rb+, s+, NHf, С1-, Br , I", N07, СЮз, IO4 и ЮГ), характеризует слабая связь с молекулами воды в их окружении. Они гидратированы отрицательно, и их первичный гидратный комплекс проявляет структуроразрушающее влияние на окружающую жидкость их непериферическое влияние разрушает или разрыхляет льдоподобную структуру воды в их окружении. Вследствие увеличивающего беспорядок влияния этих ионов коэффициент вязкости В их растворов отрицателен, так же как и энергия активации вязкого течения, что указывает на то, что с повышением температуры слабое электрическое поле ионов ориентирует молекулы воды все в большей степени. Классификация ионов по этому типу гидратации заметно зависит, однако от температуры. Так, при 40 °С ионы К+, NH4, С1-и ВгОз характеризуются уже положительными значениями коэффициента В и dBldT. Несмотря на трудности получения. данных вблизи точки кипения, было найдено, что сильные электролиты с ростом температуры вызывают повышение [c.536]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны [3—8]. Влияние большого числа факторов, обусловленных видом и характером центрального ато1ма М и лиганда Ь, а также непостоянство температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод исследования устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устойчивости в узкой области. С самого начала надо указать, что есть два разных вида устойчивости — термодинамическая устойчивость и кинетическая устойчивость. Поэтому вначале нужно установить, с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устойчивости с термодинамической или кинетической. В первом случае придется иметь дело с энергиями связи металл—лиганд, с константами устойчивости или с окислительновосстановительными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию валентного состояния (см. гл. 8) во втором—для комплексных ионов в растворе — со скоростями и механизмами химических реакций (замещения, изомеризации, рацемизации и реакций с переносом электрона), а также с термодинамическими характеристиками, описывающими образование промежуточных частиц или активных комплексов. [c.449]

Дефекты структуры реальных кристаллов разнообразны. Прежде всего различают точечные, линейные и поверхностные дефекты. Простейшие и в то же время важнейшие точечные дефекты — это незанятые узлы решетки, или вакансии, и атомы, находящиеся в междуузлиях. Существование таких дефектов связано с тем, что отдельные атомы или ионы решетки имеют энергию, превышающую ее среднее значение при данной температуре. Такие атомы колеблются интенсивнее других и могут пере.меститься с одного места на другое, например, из узла решетки в междуузлие. Вышедший из узла атом называется дислоцированным, а незаполненное место, где он ранее находился,вакансией. В любой момент соседний с вакансией атом может перейти на ее место, освободив новую вакансию. Таким образом, вайаисии переходят с одного места на другое. Точечные дефекты оказывают очень большое влияние на свойства полупроводниковых материалов. [c.155]

Значения Ах1 и Ахп говорят о том, что формамид представляет собой несколько более сильное основание и более слабую кислоту, чем вода. Это разумно и с химической точки зрения. С другой стороны, Ахш и Ахху на 2,5 единицы больше, чем соответственно Ахх и Ахц. Данный факт свидетельствует о том, что если в результате реакции образуются заряженные частицы, взаимодействие формамида и с кислотами и с основаниями протекает значительно менее эффективно. С точки зрения электростатики такой результат является неожиданным, так как диэлектрическая постоянная формамида больше, чем воды, и это должно способствовать протеканию реакций с образованием заряженных частиц. Такую же аномалию обнаруживает и величина Аху для реакции, в которой растворитель не участвует. Температуры замерзания растворов солей в формамиде [17] показывают, что значения коэффициентов активности в формамиде и в воде близки между собой. Следовательно, упомянутые выше аномалии не связаны и с эффектом неполной диссоциации. Существует, конечно, достаточно много свидетельств тому, что значение диэлектрической постоянной не дает удовлетворительного объяснения влияния растворителя на свободную энергию иона. В рассматриваемом нами случае заряженных кислот и оснований, реальные конфигурации которых существенно отличаются от модельной картины сферических ионов, это особенно верно. Таким образом, при рассмотрении иона ЗНд мы делаем четкое различие между взаимодействием протона с одной молекулой растворителя (химический эффект) и взаимодействием его со всем остальным растворителем (оно описывается диэлектрической постоянной). В действительности, как мы уже видели на примере иона гидрония и гидро-ксил-иона (гл. 2), взаимодействие ионов с растворителем часто гораздо более специфично, чем просто электростатиче- [c.72]

Известно [377 и др.], что в присутствии серы и тиурама уменьшается число поперечных связей, образующихся при облучении каучука в вакууме, т. е. эти вещества обладают антирадным действием. При облучении сера присоединяется к углеводороду каучука, скорость этого процесса не зависит от ее исходной концентрации [1—10% (масс.)] и содержания двойных связей в каучуке. При присоединении сера образует как внутрнмолекулярные, так и межмолекулярные связи в каучуке с преобладанием последних. Процесс присоединения серы к каучуку протекает с очень малой энергией активации (от —196 °С до температуры стеклования Еа = 0, а от О до 100 °С = 7,1 кДж/моль), что может свидетельствовать о ионно-молекулярном механизме первоначального присоединения серы к каучуку. Под действием излучения в вакууме наряду с присоединением серы к каучуку происходит распад серных связей с образованием радикалов К5 с, отличающихся значительной стабильностью. Следует отметить, что в присутствии серы не наблюдается цис-транс-изошеризация и циклизации двойных связей каучука. Это может свидетельствовать о влиянии серы на стадию возбуждения и ионизации. [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионные связи, влияние температуры энергия: [c.145] [c.131] [c.199] [c.189] [c.322] [c.193] [c.281] [c.197] [c.152] [c.251] [c.164] [c.179] [c.659] [c.103] [c.187] [c.57] [c.109] [c.159] [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология