Хроматографическое определени адсорбционная хроматография

В этой формулировке Цвет дал достаточно четкое определение адсорбционного хроматографического метода анализа, основанного на различии адсорбционного сродства анализируемых компонентов смеси к выбранному адсорбенту. Однако Цветом были высказаны идеи о возможности применения для хроматографического разделения смеси веществ различий и в других свойствах, в частности в растворимости труднорастворимых осадков. Последующее развитие хроматографии подтвердило правильность этих идей. [c.10]

Рассмотрим сначала процесс, лежащий в основе адсорбционной хроматографии. В состоянии равновесия каждой концентрации адсорбата в газовой фазе отвечает определенное количество его на адсорбенте. Зависимость количества адсорбированного вещества от его концентрации в газовой фазе в состоянии равновесия и при постоянной температуре называется изотермой адсорбции (рис. 6), являющейся важной характеристикой системы адсорбент — адсорбат. Форма изотерм адсорбции, их взаимное расположение во многом определяют возможность адсорбционного хроматографического разделения смеси. [c.15]

Используя высокую чувствительность адсорбционной хроматографии к структуре молекулы адсорбата, можно реш ать и обратную задачу, т. е. определять некоторые параметры структуры молекулы на основании экспериментальных хроматографических определений константы Генри на том же адсорбенте. Применяя в качестве адсорбента ГТС, можно находить такие параметры геометрической структуры молекул, как двугранные углы, положения отдельных атомов и потенциальные барьеры внутреннего вращения. Используя полярные адсорбенты, можно опреде- [c.25]

В отличие от колоночной жидкостно-адсорбционной хроматографии в тонкослойной хроматографии не получают определенного объема элюата, содержащего компоненты анализируемых веществ, а заканчивают хроматографический процесс разделения, оставляя разделенные вещества на слое адсорбента. [c.128]

Окись алюминия является основным адсорбентом, употребляемым для адсорбционной хроматографии. Она хорошо фильтруется, легко может быть доведена до определенной степени активности, и ее несложно регенерировать. Окись алюминия для хроматографии должна быть возможно более однородной по размеру частиц (в пределах 10—100 р.) и не должна содержать слишком много мелкой пыли, которая затрудняет прохождение раствора через хроматографическую колонку. Слишком мелкие частицы можно удалить флотацией, а крупные — просеиванием. [c.341]

Наиболее перспективными считаются методы адсорбционной хроматографии, которые могут реализоваться в двух вариантах. Первый - одностадийный в собственно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, протекающих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном порядке (см. главы 3, 4). Второй вариант - двухстадийное разделение в результате дробной десорбции. На первой стадии из растворителя проводят адсорбцию всего растворенного олигомера на твердую насадку колонки, на второй - производится дробная десорбция ранее адсорбированных макромолекул путем последовательного пропускания через колонку нескольких растворителей с нарастающей способностью к вытеснению олигомера, который вымывается в составе отдельных фракций. [c.339]

К сожалению, в жидкостной адсорбционной хроматографии все еще отсутствуют какие-либо определенные и теоретически обоснованные критерии для выбора оптимальных размеров и форм хроматографических колонок. Поэтому такой выбор обычно производится опытным путем. [c.30]

Определение изотермы адсорбции. Одной из важнейших характеристик хроматографического метода является удерживаемый объем. В случае газо-адсорбционной хроматографии из величины удерживаемого объема можно рассчитать коэффициент Генри. Если [c.163]

Преимуществом колоночной хроматографии является возможность количественного фракционирования больших количеств веществ без превращения их в какие-либо производные. Однако хорошее разделение часто возможно лишь при малых скоростях элюирования, поэтому были разработаны новые виды колоночной хроматографии. Методы аффинной и адсорбционной хроматографии основаны на избирательной адсорбции молекул на нерастворимом адсорбенте, который содержит группы (молекулы), специфически взаимодействующие с молекулами подлежащих очистке соединений, например ингибиторы (для очистки ферментов) или антитела (для очистки антигенов) в настоящее время эти методы нашли широкое применение и для разделения углеводов. Невзаимодействующие с адсорбентом примеси удаляются, а связанный с адсорбентом сахар затем десорбируют способом, не приводящим к его разрушению. Десорбцию можно осуществить, изменяя pH, ионную силу среды или применяя соответствующий ингибитор взаимодействия, удерживающего вещество на адсорбенте. Для разделения ряда полисахаридов были использованы иммобилизованные формы (см. разд. 26.3.7.6) конканавалина А [40], являющегося фитогемагглютинином (лектином), который специфически взаимодействует с разветвленными полисахаридами определенного строения в настоящее время применяют и другие иммобилизованные фитогемагглютинины. Колоночная хроматография на носителях, покрытых полиароматическими соединениями [41], также находит применение для разделения полисахаридов. Благодаря достижениям в производстве носителей для жидкостной хроматографии под высоким давлением можно осуществить хроматографическое разделение быстро и избирательно описаны методы фракционирования небольших олигосахаридов, продолжающегося менее 1 ч [42]. [c.224]

В данной работе рассматриваются преимущественно вопросы, связанные с аналитическим определением группового состава высококипящих и остаточных нефтепродуктов. Необходимость серьёзного улучшения аппаратурного оформления процесса жидкостно-адсорбционной хроматографии нефтепродуктов и повышение эффективности процесса хроматографического разделения очевидны. Предложенный нами жидкостной хроматограф описан в работе [2]. Можно считать, что главным препятствием для автоматизации хроматографического разделения тяжелых нефтепродуктов остается способ элюирования из-за сложности последовательной подачи в хроматографическую колонку большого числа растворителей различного состава и способ идентификации хроматографических групп. [c.5]

Отправной точкой для определения полярности может служить величина диэлектрической проницаемости. Следует, однако, отметить, что лишь для немногих соединений этого класса веществ значения диэлектрической проницаемости приведены в литературе, а некоторые старые данные следует использовать лишь с оговоркой. Значения диэлектрической проницаемости семи исследованных монотерпеновых углеводородов лежат между 2,24 и 2,76, и понятно, что эта группа без труда может быть отделена от более полярных веществ. Поэтому в специальной части, там, где это возможно, приведены величины диэлектрических проницаемостей. На основании большого опытного материала было показано, что методом адсорбционной хроматографии (ХТС на силикагеле Г) нельзя разделить большое число соединений одной группы полярности . Так, например, терпеновые и сесквитерпеновые спирты при применении бензола или хлороформа в качестве растворителя обладают практически одинаковой величиной Й . Лишь в отдельных случаях, применяя смеси растворителей, удается разделить некоторые соединения такой группы. Указанные трудности возникают при простых анализах некоторых смесей, содержащих лишь одно соединение из названной выше группы. Комбинируя различные хроматографические разделительные методы, [c.187]

Обращенная газовая хроматография может быть применена для исследования как жидких, так и твердых тел. При исследовании полимеров как неподвижных фаз следует в каждом конкретном случае предварительно рассматривать механизм хроматографического процесса (адсорбционный, абсорбционный, смешанный), который определяет возможность применения развитых в настоящее время теорий газо-жидкостной или газо-адсорбционной хроматографии для определения физико-химических характеристик полимерных объектов. [c.254]

В первом случае используется активный твердый адсорбент, к которому предъявляются определенные требования высокая селективность для данной конкретной смеси, достаточно большая поверхность с равномерной активностью, обеспечивающей линейность изотермы адсорбции, химическая стойкость и механическая прочность. К адсорбентам, используемым в промышленных автоматических хроматографах, помимо этого, выдвигаются требования к стабильности адсорбционных характеристик, что очень важно нри использовании результатов хроматографического анализа для регулирования процесса. С точки зрения стабильности очевидны преимущества газо-адсорбционной хроматографии перед газо-жидкостной большая временная и термическая устойчивость поэтому особый интерес приобретает работа по геометрическому (получение широких и однородных пор) и химическому модифицированию поверхности адсорбентов [1]. [c.61]

Из уравнений (1.2), (1.15), (1.16), (11.1) и (11.3) вытекает возможность хроматографического определения констант сорбционного равновесия, коэффициентов активности и термодинамических функций сорбции, причем, поскольку в элюционной хроматографии используют весьма малые пробы, полученные величины с достаточным приближением отвечают состоянию бесконечного разбавления сорбата в неподвижной жидкости [или малым 0 в случае адсорбционной хроматографии, см. уравнение (1.1)]. Так, коэффициент активности сорбата в неподвижной жидкости у может быть, в соответствии с уравнениями (1.16) и (11.3), вычислен как [c.283]

В последнее время для анализа и идентификации фенольных соединений стал широко использоваться метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) 22-2 . При анализе простейших алкилфенолов условия, ГЖХ не имеют принципиального значения, однако в случае фенолов с, грег-алкильными группами природа жидкой фазы, твердого носителя и параметры ГЖХ (температура дозатора и колонки, длина колонки и т. д.) могут оказывать влияние на процессы изомеризации и дезалкилирования алкилфенолов (см. гл. 6). В некоторых случаях для хроматографического определения, вместо самих фенолов можно использовать их триметилсилильные эфиры 22. Метод газо-жидкостной хроматографии значительно более чувствителен к изменениям структуры пространственно-затрудненных фенолов, чем метод адсорбционной хроматографии, и позволяет разделять структурно близкие соединения и гомологи. Так, если при помощи адсорбционной хроматографии невозможно разделить 4-алкил-2,6-ди-грет-бутилфенолы, то методом газо-жидкостной хроматографии удается разделить ближайшие гомологи этих фенолов, идентифицировать алкилфенолы с нормальными и разветвленными алкильными заместителями. [c.313]

Для количественного определения отдельных фракций адсорбционную хроматографию в тонких слоях силикагеля используют вместе с другими чувствительными методами анализа, например колориметрическими или спектрофотометрическими. После хроматографического разделения, обнаружения и идентификации компоненты элюируют растворителями из участков силикагеля, соответствующих отдельным фракциям [2], и определяют подходящим способом. Необходимо иметь в виду, что проведение хроматографического разделения таким способом всегда сопряжено с возможностью потерь вещества на отдельных этапах. Поэтому необходимы тщательный контроль всех операций и, если возможно, сопоставление результатов определения индивидуальных соединений как по фракциям, так и по суммарным липидам. [c.213]

Наибольшее распространение для анализа тяжелых фракций и деасфаль-тированных остаточных нефтепродуктов в нашей стране получила методика жидкостно-адсорбционной хроматографии, разработанная во ВНИИ НП [15] и усовершенствованная затем в СоюздорНИИ [22], и методика определения потенциального содержания масел в нефти [158]. Эти методики имеют очень много общего и различаются главным образом размером образца (от 3 до 100 г), соответственно размером хроматографической колонки и соотношением адсорбент проба (от 10 1 до 50 1). Суть методик сводится к следующему. [c.112]

Правильный выбор сорбента и соответствующей элюирующей системы — это первый и наиболее важный этап решения поставленной задачи. Поэтому необходимо обстоятельно знать свойства всех типов используемых в ТСХ сорбентов. Выбрать оптимальную хроматографическую систему достаточно сложно, поскольку разделение методом ТСХ обычно совершается в результате сочетания различных механизмов, чаще всего адсорбции и распределения между фазами, а также ионного обмена или затрудненной диффузии (гель-хроматография). Однако, еслп условия выбраны правильно, один из механизмов разделения становится преобладающим. Если разделяемые соединения неполярны, следует создать условия, благоприятные для адсорбционной хроматографии (применение сорбента с большой адсорбционной способностью), а для разделения полярных (растворимых в воде) соединений следует использовать принципы, применяемые в жидко-жидкостной хроматографии. Наконец, при работе с ионогенными соединениями следует избрать методику ионообменной хроматографии. Очевидно, что налицо определенная аналогия с колоночной хроматографией. [c.97]

Детекторы. Для определения концентрации вещества на выходе из хроматографической колонки можно или последовательно отбирать отдельные пробы и их затем анализировать, или проводить непрерывный анализ. Методика непрерывного анализа с автоматической записью концентраций имеет бесспорные достоинства. Создание чувствительных детекторов непрерывного действия в значительной степени обусловило современный уровень жидкостной адсорбционной хроматографии и ее успехи в разделении сложных многокомпонентных смесей. Практическое применение нашли детекторы, реагирующие на свойства раствора, раство- [c.341]

Различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии в системе газ — твердое вещество (адсорбционная хроматография) и в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на поверхности твердого адсорбента, которым наполнена хроматографическая колонка. Во втором случае анализируемая газовая смесь проходит через колонку, наполненную твердым носителем (определенной степени зернения), на поверхность которого нанесен тонкий слой нелетучей жидкости. Эффективность разделения в газо-жидкостной хроматографии определяется не процессами сорбции — десорбции газа, а степенью растворения газообразных компонентов анализируемого вещества в жидкой нелетучей пленке. В качестве жидкой фазы в газо-жидкостной хроматографии используют вазелиновое масло, силиконовое масло, эфиры фталевой кислоты, трикрезилфосфат и др. В качестве твердых носителей применяют инертные вещества с развитой поверхностью, но малой микропористостью, чтобы исключить адсорбцию газа на поверхности. Наибольшее распространение получили каолин, диатомиты, тефлон и др. [c.309]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

Описалпые методы позволяют определить группоиой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородиого состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией иа узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (длины волн 210—470 ммк). По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядои по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СНа, двойных связей и т. д. Масс-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определеиия структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений . [c.112]

Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

Хроматографические колонки. В жидкостной адсорбционной хроматографии все еще отсутствуют какие-либо определенные и теоретически обоснованные критерии для. шбора оптимальных размеров и форм хроматографических колонок, которые чаще всего подбираются опытным пугек, В лабораторной практике применяют колонки цилиндрической формы. Высота / их в зависимости от поставленной [c.41]

Аффиная хроматография является самостоятельной областью жидкостно-адсорбционной хроматографии, выделяемой по специфическому механизму взаимодействия разделяемых веществ с сорбентом. Метод основан на характерной особенности биологически активньгх веществ селективно и обратимо связывать определенные вещества, называемые аффинными лигандами или аффиантами. Таким образом, ферменты связывают соответствующие ингибиторы, антитела — антигены, гормоны — их рецепторы и т.п. Если по аналогии с обращенными фазами приготовить сорбенты с привитыми аффинными лигандами, появляется возможность селективного хроматографического выделения близких по свойствам биологически активных соединений и их разделения между собой. Наиболее часто применяемые аффинные лиганды приведены в табл. 3.65. [c.201]

Методом адсорбционной хроматографии липиды разделяют прежде всего на классы соединений. Распределительная хроматография с обращенной фазой позволяет фракционировать смеси веществ одного класса в соответствии с длиной цепи и степенью ненасыщенности. Границы возможного применения последнего метода определяются тем обстоятельством, что соединения, имеющие одну двойную связь и две метиленовые группы, например метилолеат и метилпальмитат, движутся совместно. В определенных случаях подобные критические партнеры могут быть отделены друг от друга методом низкотемпературной хроматографии. Смеси насыщенных и ненасыщенных липидов одного класса можно разделить также путем образования производных ненасыщенных компонентов. Проще всего окислить все ненасыщенные липиды. В качестве примера можно привести отмеченное на стр. 174 окисление ненасыщенных липидов перекисными растворителями в процессе хроматографического разделения. Этот метод является количественным, но имеет недостаток, заключающийся в том, что ненасыщенные соединения не могут быть регенерированы из продуктов окисления. [c.175]

Для определения содержания воды в нефтепродуктах разработан новый метод,основанный на молекулярно-ситовой и адсорбционной хроматографии. Сущность метода заключаехся в хроматографическом разделении продукта на зону воды и углеводородов. Применяемым для разделения адсорбентам предварительно предаются свойства индикаторов на воду, в результате этого зона адсорбции воды по окраске отличается от зоны углеводородов и их производных. [c.90]

Для этого исследователи предлагают различные приемы. Например Рей [1 ] для концентрации примесей водорода, метана, кислорода, азота и окиси углерода, присутствующих в этилене, предложил поглощать этилен бромом, нанесенным на активированный древесный уголь. Пич [2] определял малые количества кислорода, окиси углерода, метана и азота в этилене методом адсорбционной хроматографии. Нодоп [3] предложил хроматографический метод определения примесей в этилене на четырех разделительных колонках с различными насадками. [c.186]

Для разделения смесей молекулярных соединений большое значение имеет адсорбционная хроматография на колонках с окисью алюминия. Этот метод вообше является родоначальником всех методов хроматографического анализа. Он был предложен русским ученым М. С. Цветом в 1903 г. для разделения различно окрашенных растительных пигментов — отсюда и название метода. Метод нередко является основным для аналитического и лрепаративного разделения сложных смесей. Особенно велико его значение для анализа растительных пигментов, витаминов, антибиотиков, аминокислот, жиров и многих других сложных систем. Метод применяется также для определения чистоты и для очистки металлохромных индикаторов, применяемых в фотометрическо1м анализе. [c.167]

Неаналитическая газовая хроматография включает методы изучения термодинамики абсорбции и адсорбции, определения диффузионных характеристик газов и жидкостей, а также методы изучения процессов хемосорбции и катализа и ряд других применений. В настоящее время упомянутые направления бурно развиваются главным образом благодаря работам Е. Глюкауфа, А. А. Жуховицкого, А. В. Киселева, С. 3. Рогинского,Т. Шая, Э. Кремер, Дж. Гиддинг-са, Р. Кобаяши, Д. Эверетта, П. Эберли и их сотрудников. Эти материалы содержатся в большом числе оригинальных публикаций. Глубокому обобщению были подвергнуты лишь данные по хроматографическому изучению термодинамики адсорбции (А. В. Киселев, Я. И. Яшин. Газо-адсорбционная хроматография ) и исследованию кинетики каталитических реакций (обзоры М. И. Яновского и Д. А. Вяхирева с сотр.). В связи с этим в настоящей книге основное внимание уделено хроматографическим методам исследования термодинамики растворов и изучения структуры и свойств катализаторов, а также освещены вопросы хроматографического определения коэффициентов диффузии, молекулярных масс и т. д. [c.3]

Опыт показывает, что учет основных факторов, обусловливающих искажение результатов хроматографического определения физико-химических характеристик, позволяет достичь высокой точности, которая, в частности, для коэффициентов активности и других величин, по данным Кобаяши и др. [32], соответствует погрешности 1—2 отн.%.Это и явилось значительным стимулом широкого введения газовой хроматографии в практику физикохимических исследований. Количество соответствующих публикаций к 1969 г. превысило 300, причем если до 1962 г. первенство принадлежало газо-адсорбционному варианту, то в последующие годы большая часть работ была выполнена с помощью газо-жид-костной хроматографии. Интересно отметить, что капиллярные колонки для неаналитических измерений использовались лишь в небольшом числе случаев. В табл. 1 приведены данные Кобаяши и др. [32] о публикациях за пятилетние периоды (эти данные нельзя считать исчерпывающидга, поскольку в них, в частности, недостаточно учтены советские работы). [c.24]

Гаким образом, использование пористых стекол типа молекулярных сит и мелкопористых действительно обеспечивает новые возможности для газо-адсорбционной хроматографии. Кроме отмечавшего- ся общего для пористых сте- кол достоинства, — химической устойчивости к кислым средам, более низкий адсорбционный потенциал (по сравнепию с цеолитами) обеспечивает возможность хроматографического разделения и определения широкой гаммы низкокипящих газов и углеводородов (как парафиновых, так и олефиновых), содержащих до 6—8 и более углеродных атомов в цепи в одном опыте. [c.75]

Одним из направлений, которым занимается кафедра аналитической химии Пражского университета, является газовая хроматография. В этой области мы проводили следующие работы проверяли правильность применения некоторых теоретических соотношений, найденных для системы газ — жидкость в газо-адсорбционной хроматографип—хроматографическим определением некоторых газов неорганического происхождения и газов, содержащих серу наконец, изучали возможности применения газовой хроматографии для исследования катализаторов. [c.315]

Предложенный Жуховицким и Туркельтаубом новый вид хроматографии — вакантохроматография — позволяет периодически определять состав газовой смеси в потоке без применения дорогостоящих (гелий) или взрывоопасных (водород) га-зов-посителей. Также выяснена возможность анализа сложной смеси углеводородов этим методом. Метод вакантохроматографии применен для анализа сероводорода в углеводородных газах и воздухе. Найдено, что хроматографическое определение сероводорода в этилене и в воздухе целесообразно проводить на трикрезилфосфате в качестве жидкой фазы, В этом случае через 6 мин после ввода анализируемой смеси наблюдается четкий пик сероводорода. Для анализа смеси методом вакантохроматографии применялась колонка длиной 2 м, диаметром 4 мм, заполненная инзен-ским кирпичом, пропитанным трикрезилфосфатом (40%). Опыты проводились на хроматографе типа ХЛ-3. Этилен или воздух,содержащий от 5 до 0,1% сероводорода, непрерывно пропускался через сравнительную камеру детектора, колонку и измерительную камеру. После установления адсорбционного равновесия (устойчивое положение нулевой линии хроматографа) вводился дозироваиный объем газа-дозатора. На хроматограмме возникал пик, соответствующий вакансии сероводорода. Высота пика вакансии была пропорциональна. концентрации сероводорода в анализируемой смеси, а также объему вводимой пробы газа-дозатора. Последнее позволило увеличить чувствительность метода. [c.627]

При изучении химического состава легких и средних дистиллятных фракций нефти, состоящих главным образом из углеводородов и иногда из сернистых соединений, изучаемый продукт обычно разделяют методом адсорбционной хроматографии на узкие фракции, в основном соответствующие определенным классам углеводородов. Симический состав узких фракций затем исследуют с помощью масс-спекгромирш, газовой хроматографии, УФч пектрофотоме 1рии. Приемы жидкостно-адсорбционной хроматографии, используемые для этой цели, аналогичны описанным в предьщущем разделе и особых затруднений не вызьшают. Возможный состав групп при использовании тех или иных адсорбентов и элюентов на основании изучения поведения модельных соединений и результатов исследования выделенных хроматографических групп также подробно о()суж-ден в предыдущих разделах этой главы и в гл. 2. Поэтому мы здесь не будем останавливаться на схемах разделения легких и средних фракций и перейдем к рассмотрению более сложной задачи — применению жидкостной [c.120]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газоадсорбционная хроматографии — имеТют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьшению коэффициента распределения Г для более тяжелых. сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. Кроме того, используя высокочувствительные детекторы для определения микропримесей, можно не опасаться неблагоприятного влияния испарения неподвижной фазы на характеристики детектора. [c.33]

В современном химическом анализе значительное место занимают методы, которые часто очень простым способом решают проблему разделения и определения компонентов в сложных смесях. Из этих методов наибольшее распространение имеют все виды хроматографических методов адсорбционная, распределительная, ионообменная хроматография, хроматография на бумаге и электрофорез на бумаге. Природа сил, которые действуют в отдельных хроматографических разделениях, различна, но общим для них является миграция анализируемых веществ в систему двух и более фаз. При определении некоторых веществ, близких по химическим свойствам, например ряда неорганических катионов, количественное разделение которых одной лишь хроматографической техникой часто затруднительно, выгодно объединить два хроматографических способа или использовать в хроматографии еще некоторые характерные свойства отделяемых веществ. При определении катионов, нанример, выгодно сначала получить их комплексные соединения с различными комплексообразующими реагентами, а эти комплексы потом уже можно хроматографически разделить. [c.245]

Ддительностъ, трудоемкость и громоздкость хроматографических методик с гравиметрическим окончанием заставляют постоянно искать возможность ускорения количественного анализа в основном за счет отказа от стадии удаления растворителя и использования чувствительных методов для определения концентрации разделяемого вещества в растворе, покидающем колонку. В 60-х годах Снайдером были опубликованы методики, предназначенные для анализа нефтепродуктов методом линейной проявительной адсорбционной хроматографии. Отличительной чертой этих методик бьш отказ от гравиметрического окончания и определения содержания интересующих групп путем спектрального анализа элюата. Используя спектральный анализ на, разных длинах волн, Снайдер смог, не добиваясь полного разделения некоторых групп, обеспечить количественное их определение и создать методики дая рутинного анализа [37-40]. Для количественного определения групп при разделении битумов анализируют вьще-ленные фракции без удаления растворителя на разработанном авторами флуориметре ФЖМ-8 [41]. По интенсивности поглощения на длине волны 366 нм оценивают концентрацию вьщеленных групп в элюате по предварительно построенной калибровочной кривой. И наконец, наиболее быстрый и желательный способ количественной оценки - это непосредственная запись выходной кривой хроматографического разделения с помощью детектора, подключенного на выходе из хроматографической колонки. [c.61]

Хроматографическое разделение олигомеров по типам функциональности с последующим измерением М[ и отдельных фракций, а также / и / исходного олигомера может применяться для всех рассмотренных выше типов олигомеров с РФГ. Наиболее перспективными для разделения олигомеров по типам функциональности нам представляются методы, основанные на адсорбционной хроматографии. Можно представить себе два экспериментальных варианта адсорбционного метода. Первый — одностадийный в соб- Ствепно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, идущих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном [c.214]

Одной из важнейших молекулярных характеристик полиме-ризационноспособных олигомеров является распределение по типу функциональности (РТФ), характеризующее содержание в олигомере молекул с различным числом функциональных групп. Наряду с ММР РТФ олигомеров играет определяющую роль в формировании комплекса физико-механических свойств вул-канизатов, полученных на их основе [229]. РТФ олигомеров определяют методом жидкостной адсорбционной хроматографии. Определение основано иа различной адсорбируемости олигомерных молекул разной функциональности. Разделение обычно проводят на кремнеземных адсорбентах (силикагель, силохром) в элюенте постоянной или переменной полярности. Теоретические вопросы хроматографического разделения олигомеров по функциональности подробно рассмотрено в работах [236, 237]. [c.234]

Для этой Л е цели рекомендованы хроматографические методы, и в частности—адсорбционная хроматография . Метод распреде лительной хроматографии (см. гл. VI), несколько отличающийс от адсорбционной хроматографии, применяется для количествен ного определения некоторых компонентов гексахлорана. [c.34]