Химические реакции полимерных кислот

Химические реакции полимерных кислот [c.387]

В химических реакциях полимерные силоксаны ведут себя, как и другие соединения, содержащие связь Si—Н они энергично разлагаются щелочами, взаимодействуют с хлором, образуя НС1 восстанавливают серную кислоту до SO2 восстанавливают также многие соли. [c.590]

Большинство многотоннажных промышленных химических процессов — получение аммиака, серной и азотной кислот, полимерных материалов, процессы переработки нефти и многие другие протекают в присутствии катализаторов. Многие катализаторы обладают свойством селективного (избирательного) влияния на скорость химической реакции. Они ускоряют одни реакции, не влияя на скорость других. Учение о катализе —важнейший раздел химической кинетики. [c.530]

Для вспенивания ВИАМ-Б используется химический способ газообразования. В результате химической реакции между металлами (алюминий, цинк, магний) и минеральной кислотой (соляная, фосфорная) выделяется водород, который и вспенивает полимерную композицию. Кратность вспенивания композиций увеличивают путем введения поверхностно-активных веществ (ОП-7, ОП-10, выравниватель А и др.). [c.16]

Как мы уже знаем, старение полимеров представляет сумму физико-химических изменений их исходной структуры, под воздействием химических реакций, протекающих под действием тепла, света, радиационных излучений, механических напряжений, кислорода, озона, кислот, щелочей. Эти реакции приводят к деструкции полимерных цепей или их нежелательному, неконтролируемому сшиванию, в результате чего полимеры становятся липкими и мягкими (деструкция) или хрупкими и жесткими (сшивание), а главное—менее прочными. В реальных условиях эксплуатации полимерных изделий на них действует одновременно несколько из перечисленных факторов. Например, солнечный свет, кислород воздуха, озон. Для стран с жарким климатом на это накладывается еще повышенная температура, влажность. При работе многие полимерные изделия разогреваются (иаиример, при многократных деформациях эластомеров) или используются для работы в условиях повышенных температур, в результате чего интенсивно развиваются термическое и термоокислительное старение полимеров. [c.201]

Химические свойства и анализ. Химические свойства полиэфиров определяются их строением. Благодаря наличию в полимерной цепи сложноэфирных связей полиэфиры способны вступать во все химические реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам. Полиэфиры легко гидролизуются при нагревании с кислотами и щелочами. Способность к гидролизу в значительной степени зависит от строения полиэфиров. Некоторые из них, например полиэфиры щавелевой кислоты, способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [90]. Для полиэфиров характерны деструктивные реакции алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, протекающие как в результате взаимодействия полиэфира с низкомолекулярными кислотами, спиртами, сложными эфирами, так и взаимодействия полиэфирных молекул [6]. [c.26]

Найдены условия, при которых суммарная скорость сульфирования гранул сшитого полистирола определяется только скоростью химической реакции и совершенно не зависит от скорости диффузионных процессов. Как было установлено, скорость сульфирования в этих условиях уменьшается с увеличением числа поперечных связей в полимере. Десульфирование проводилось по несколько измененной методике Бойда и сотр. [10]. Оказалось, что скорость десульфирования также определяется только скоростью химической реакции. Если проводить десульфирование в среде концентрированной (36 вес. %) соляной кислоты, скорость реакции почти не зависит от числа поперечных связей. Б данном случае под скоростями сульфирования и десульфирования понимается число сульфогрупп, присоединенных или удаленных в единицу времени в расчете не на единицу объема набухшего полимера, а на единицу количества полимерной матрицы. [c.149]

Если представить себе работу живой клетки в целом, то можно сказать, что клетки организмов животных, растений и даже одноклеточные микроорганизмы представляют собой поразительные по своему совершенству химические заводы. В них вырабатываются, например, сложнейшие полимерные частицы с самыми разнообразными свойствами, различного состава, разной прочности, эластичности, различной термоустойчивости и окраски. В клетках очень постоянно, одновременно, или, если это нужно, то в необходимой последовательности, происходят тонкие синтезы таких сложных и разнохарактерных веществ, как нуклеиновые кислоты, белки и в том числе ферменты, сложные углеводы, жиры, витамины, гормоны и множество других сложных соединений. Эти заводы в клетках смонтированы очень компактно, все процессы в них точно и четко регулируются, режим оптимальный. В основе работы их лежит согласованное действие ферментных систем, осуществляющих цепи управляемых химических реакций. Естественно, что в будущем подобные принципы работы должны быть использованы и химической, и биохимической промышленностью. [c.337]

Органические иониты с функциональными группами. Нерастворимые полимеры, которые поглощают находящиеся в растворе ионы и отдают в раствор эквивалентное количество других ионов с одинаковой величиной заряда, называют ионитами. Они представляют собой полимерную матрицу, с которой химически связаны функциональные группы. Тип обмениваемых функциональными группами ионов определяет тип ионообменного соединения катионит, анионит, ионит хелатного типа. Если ионит содержит ионы Н + или 0Н , соответствующие продукты представляют собой твердые кислоты и основания, обладающие всеми свойствами гомогенных кислот и оснований. Их можно применять в качестве гетерогенных катализаторов химических реакций, что обеспечивает селективность процесса, возможность осуществления его непрерывным способом, а также позволяет легко выделять и повторно использовать катализатор. [c.57]

Благодаря тому, что функциональные группы синтезированных ионитов расположены на поверхности и обмен ионов не лимитирован диффузией в фазе сорбента, скорость ионного обмена на синтезированных тканях значительно выше, чем на стандартных смолах (рисунок). Способность привитых двухслойных (особенно, на основе привитой полиакриловой кислоты) катионообменных материалов к реакции замещения иона водорода кислотных групп на катионы различных металлов с образованием солей полимерных кислот может быть использована для получения волокнистых материалов с большим содержанием связанного металла. Введение в двухслойный материал значительных количеств того или иного металла может привести к существенному изменению физических и физико-химических свойств материала, например, термических свойств волокон с привитым слоем из полиакриловой кислоты и ее солей (табл. 2). Полиэтиленовые и полипропиленовые волокна с привитым слоем полиакриловой кислоты сохраняют значительную прочность до температуры порядка 150°, но выше 170—200° они полностью теряют свою прочность вследствие реакции термического декарбоксилирования. Волокна же с привитым слоем из солей полиакриловой кислоты, полученные обработкой водородной формы привитых полимеров растворами соответствующих металлов, сохраняют механическую прочность при гораздо более высоких температурах. Это связано с большей термической устойчивостью солей полиакриловой кислоты по сравнению с самой полимерной кислотой. [c.56]

Можно предположить, что молекулы олигомерных и полимерных эфиров также способны к подобным реакциям на поверхности. Этим можно объяснить ограниченную водостойкость соединений алюминия на эпоксидных клеях, содержащих олигоэфиракрилат МГФ-9. Функциональные группы, находящиеся на поверхности, могут вступать в химические реакции, что также изменяет поверхностные свойства и отражается на адгезии. Известно, что группы ОН на металле склонны к реакции этерификации [137], а пленки гелей кремневой кислоты (образующиеся на поверхности стекла при действии влажного воздуха) вступают в реакции ионного обмена. [c.195]

Представление о химической природе полимерного материала можно получить при рассмотрении характера его горения, цвета и вида пламени, а также по запаху продуктов пиролиза и их качественным реакциям. При действии серной кислоты некоторые полимеры разрушаются, образуя продукты с характерным запахом. [c.172]

Таким образом, основное нанравление процессов, протекающих при серной вулканизации, с учетом их топографических особенностей можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера, ускорители и жирные кислоты сорбируются на поверхности дисперсных частиц оксида цинка и в результате взаимодействия их друг с другом возникают, с одной стороны действительные агенты вулканизации, а с другой — соли жирных кислот, которые являются поверхностно-активными веществами для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавшиеся у поверхности оксида цинка, приобретают кинетическую стабильность, адсорбируя молекулы ПАВ, и постепенно диспергируются (солюбилизируются) в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучшает также совместимость действительного агента вулканизации с каучуком и способствует адсорбции каучука на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, являются вначале присоединение к полимерной цепи фрагментов ДАВ в виде подвесков ускорителя различной степени сульфидности и превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесков, связанных довольно прочными межмолекулярными связями друг с другом и с некаучуковым веществом (низкомолекулярными продуктами превращения ДАВ). [c.288]

Влияние различных агрессивных сред на свойства каучуков и резин определяется не только свойствами резин, но существенно зависит от характера действующей среды. Долговечность резин при воздействии агрессивной среды увеличивается с толщиной. Это происходит вследствие того, что агрессивные вещества действуют не по всей массе резины, а с поверхности. Значительное влияние оказывают процессы адсорбции и десорбции, набухания и выщелачивания, а также различные химические реакции, происходящие при взаимодействии резины с агрессивной средой. Так, под влиянием кислот. в вулканизате могут разрушаться солевые, дИ- и полисульфидные связи. В результате действия щелочей разрушаются связи и узлы, образованные при взаимодействии полимерных цепей с ускорителями. [c.190]

Основой технологических процессов на химических предприятиях являются различные химические реакции, однако их проведение было бы невозможно без многочисленных физических и физико-химических процессов перемещения жидкостей и твердых материалов, их измельчения и классификации сжатия и транспортирования газов нагревания и охлаждения веществ, их перемешивания разделения жидких и газовых смесей выпаривания растворов сушки материалов. Многие из этих процессов сопровождаются шумом повышенной интенсивности. Технология производства самых разнообразных химических продуктов и материалов (кислот, щелочей, солей, красителей, полимерных и синтетических материалов, пластических масс и т. д.) включает ряд однотипных процессов, которые проводятся в аналогичных по принципу действия машинах [c.50]

В заключение этого раздела следует отметить, что все описанные выше эффекты, предложенные механизмы и схемы процессов с равным успехом могут быть использованы и для других систем полимер — сорбат, когда в качестве последнего используются полярные низкомолекулярные вещества (спирты, кетоны, кислоты). Например, в [320, 321] описаны эффекты помутнения и непрерывной сорбции и набухания термоэластопластов в метаноле, этаноле и изопропаноле. Во всех этих случаях низкомолекулярные вещества выступали в качестве сорбционных инертных зондов, регистрирующих те химические и фазовые изменения, которые происходят в полимерном сорбенте. Кроме того, сорбционные измерения могут быть использованы для получения информации о константах химических реакций, протекающих в полимерных средах и увеличивающих их сорбционную емкость. Расчеты констант могут быть выполнены с помощью уравнения (6.23). Данная методика наиболее эффективна при низких температурах и небольших степенях окисления полимеров. [c.250]

На процесс роста полиэфирной цепи при межфазной поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, как и в других случаях межфазной поликопденсации, помимо чисто химических факторов,, обусловленных строением исходных соединений, большое влияние может оказывать гетерогенность системы и определяемые ею диффузионные факторы [112—114]. Однако на этих вопросах мы остановимся в главе XI, посвященной межфазной ноликонденсации. Здесь лишь отметим, что в межфазной полиэтерификации благодаря исключительно мягким условиям проведения процесса уже не могут иметь место различные обменные реакции, происходящие при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами при повышенной температуре. Именно это обстоятельство будет подчас обусловливать неоднородность химического построения полимерной цепи в случае синтеза межфазной поликонденсацией смешанных полиарилатов из исходных веществ, значительно отличающихся друг от друга по своей реакционной способности. Однако на этом вопросе мы уже останавливались в предыдущей главе. [c.194]

Следующим интересным примером влияния характера пространственного строения цепи на химическую реакцию является способность полимерных кислот циклизоваться с образованием соответствующих полиангидридов. Как и можно было ожидать, сополимер стирола и малеиновой кислоты легко превращается в сополимер стирола и малеинового ангидрида (пятичленные кольца). При реакции дегидратирования атактической полиакриловой кислоты наблюдаются две отчетливо выраженные стадии этого процесса, из которых первая протекает в 5—6 раз быстрее, чем вторая [226]. [c.92]

Влияние изомерии цепей проявляется не только в химических реакциях полимеров, но и на основных физико-химических свойствах этих соединений. Так, например, поведение полимерных кислот при потенциометрическом титровании и, следовательно, константа диссоциации зависят от микротактичности полимера [235—238]. Иногда различия этого типа объясняются характером расположения кислотных групп вдоль макромолекулярной цепи — равномерным их распределением или образованием небольших блоков [239]. [c.94]

Давно известно и используется изменение свойств, связанное с механической обработкой полимерных материалов. Так, например, уже 120 лет известно, что обработка натурального каучука вызывает его ра-змягчение [225]. Но только после того, как появилось понятие макромолекул, этот эффект механической обработки стали связывать с разрывом молекулярных цепей. В 1941 г. впервые было установлено, что интенсивное дробление гетерофазной смеси (каучука и ангидрида малеиновой кислоты) может вызвать химическую реакцию между компонентами [224]. Систематические исследования природы данных химических реакций, и особенно роли образовавшихся свободных радикалов, были начаты примерно на десять лет позднее [224, 225]. [c.415]

Органические комплексы наносятся на различные подложки и далее используются как катализаторы целого ряда процессов, главным образом электровосстановления. Однако известны примеры использования таких катализаторов и для электроокисления муравьиной и щавелевой кислот. В качестве органических комплексов используются замещенные тетраазапорфирины, в том числе мономерные и полимерные (паркетные и линейные) фталоциани-ны, тетрафенилпорфирины, так называемые М4-комплексы. Все эти комплексы имеют развитую систему сопряженных двойных связей, в которой в ходе химических реакций происходят электронные переходы, затрагивающие и электронную систему центрального атома. [c.301]

В качестве иммобилизованных катализаторов в методе МФК по обыкновению стали использоваться ковалентно связанные с полимерным носителем четвертичные ониевые соли или краун-эфиры. Широкое распространение получили полимерные кислоты и основания. Таким образом, малотоннажный органический синтез остается все тем же кислотно-основным катализом. Но в отличие от его классической формы, характеризующейся почти полным отсутствием направленной активации реагентов, применение межфазного эффекта придает ему принципиально иные качества. Выражаясь языком мультиплетной теории А. А. Баландина, МФК позволяет достигнуть наиболее полного структурного и энергетического соответствия между разрываемыми химическими связями индексных групп реагента и активными центрами катализаторов, что обеспечивает резкое снижение энергии активации реакций и их селективность. [c.247]

Металлооксидные вулканизаты при 20 °С растворяются в растворителях, не вступающих в химические реакции с каучуком или вулканизационными структурами [62— 67]. В растворенном каучуке, судя по ИК-спектрам, сохраняются солевые связи того же типа, что и в исходном вулканизате (средние, а не основные соли). Следовательно, в карбоксилатных каучуках образуются преимущественно внутримолекулярные соли. Их образование облегчается тем, что из-за большого различия в константах сополимеризации метакриловой кислоты и других мономеров при синтезе сополимера весьма вероятно образование в полимерной цепи микроблоков метакриловых звеньев. [c.160]

Гетерогенные процессы при серной вулканизации с учетом топографических особенностей протекающих реакций можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера и ускорители сорбируются на поверхности активатора. В результате их реакций друг с другом возникают с одной стороны ДАВ, а с другой — мыла жирных кислот, которые являются ПАВ для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавщиеся у поверхности ZnO, приобретают кинетическую устойчивость, адсорбируя молекулы мыла, и постепенно диспергируются в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучщает также совместимость ДАВ с каучуком и способствует адсорбции каучука (в виде эластомерных петель) на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, является вначале присоединение к полимерной цепи серы и фрагментов ускорителя в виде подвесок различной сульфидности, а затем превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесок, связанных довольно интенсивными межмолекулярными взаимодействиями друг с другом и с некаучуковым веществом [c.234]

Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

Перевод неактивной (солеобразной) формы ионитов в активную осуществляется промывкой кислотой (для катионитов) или щелочью (для анионитов). Способные к обмену ионы, нейтрализующие заряд ионогенных групп полимера, носят название протиБоионов. Противоионы обладают подвижностью и не закреплены в определенных местах полимерной молекулы. Противоионы подобны соответствующим ионам в гомогенных средах и обладают аналогичными каталитическими свойствами. При этом надо учесть, что противоионы находятся в ионитах в сольватированном состоянии, что еще больше сближает их с ионами в растворах. Во многих случаях, когда нет обстоятельств, осложняющих протекание собственно химической реакции, наблюдаются совпадения гомогенной и гетерогенной реакций в отношении кинетических порядков по реагентам. [c.58]

Реакция окисления фурфурола молекулярным кислородом представляет большой интерес. Ранее исследование этой реакции проводилось в основном химическими методами. Данлопом с сотр. [1] показано, что основными продуктами реакции являются сложные полимерные кислоты фуранкарбоновая, - юрмилакриловая и другие низкомолекулярные кислоты получаются лишь в незначительном количестве. Иллари [2] и До-манский [3] подтвердили эти выводы. Ряд данных свидетельствует о радикальном типе реакции окисления фурфурола кислородом [4]. [c.242]

Ненасыщенные полиэфиры благодаря наличию в полимерных цепях реакционноспособных сложноэфирных групп и ненасыщенных группировок способны ко многим химическим реакциям. Особенно большое число работ посвящено дальнейшим превращениям полиэфиров за счет их ненасыщенности. Пудовик и сотр. 3207 изучали присоединение нуклеофильных реагентов (ди-алкилфосфористых, диалкилтиофосфористых и некоторых циклических фосфористых кислот) к непредельным полиэфирам на основе малеиновой кислоты и некоторых гликолей. Реакция протекала в присутствии щелочных катализаторов ро значительным тепловым эффектом. Оказалось, что если исследуемые нуклео- [c.228]

Предельные токи первой волны восстановления эфиров малеиновой и фумаровой кислот в ДМФА не являются чисто диффузионными [114—116], а осложнены химической реакцией между анион-радикалами и исходными молекулами, приводящей к образованию вторичных парамагнитных частиц и полимерных продуктов. [c.159]

Выбор из двух возможных вариантов был сделан на основе химических реакций дикетена, всегда приводящих к образованию производных ацетоуксусной кислоты. Применение ЯМР на ядрах С позволило бы обойтись без эксперимента. Ведь первая формула вполне симметрична значит, этой форме соответствовал бы спектр, содержащей всего два сигнала, а второй, оказавшейся истинной,— целых четыре. Получается примерно то же, что при записи ИК- и КР-спектров чем симметричнее молекула, тем меньше линий. Впрочем, с дикетеном можно было бы разобраться и с помощью обыкновенного протонного резонанса. Но в более сложных случаях,— например, при определении конструкции полимерных цепей,— без углеродного резонанса не обойтись. Об успешном решении одной из таких задач — выяснении структуры привитого сополимера хлористого винилидена с акриловой кислотой, полученного на матрице,— мы уже знакомы. Не было только сказано, как же доказали его регулярную структуру. Доказательство было основано на применении ЯМР С. Регулярная структура, содержащая одни и те же повторяющиеся звенья, должна дать спектр с минимальным числом линий. Был сделан теоретический расчет этого числа, а также числа линий для каждого из других вариантов структуры. Записанный спектр полимера оказался минимальным . Если бы углеродный резонанс появился лет на 30 раньше, он позволил бы сэкономить тысячи рабочих дней биохимикам, изучавшим в эти годы пути синтеза живой клеткой различных нужных ей веществ. Обычно очень [c.229]

Такой механизм применим ко всем полимерным системам как полярным, так и неполярным. В то же время природа металлической поверхности важнее, чем конечная структура смазки. Именно природа металлической поверхности определяет интенсивность сил адсорбции, возникающих между поверхностью и полярными группами молекул смазки, и соответственно возможность образования стационарных пограничных слоев. От природы металлической поверхности зависит, что будет происходить на границе раздела смазка/металл — химическая реакция или физическая адсорбция. Если смазкой служит кислота, например лауриновая кислота [4], она будет взаимодействовать с такими металлами как медь, кадмий и цинк, но не с серебром, алюминием, никелем, хромом и т. п. Боуден и Тэйбор нашли, что при протека- [c.44]

Полимерные эпоксиды, как это следует из формулы их химического строения, обладают двумя типами реакпионноспособных групп эпоксидной и гидроксильной. Это приводит к большому разнообразию химических превращений, которые способны осуществлять полиэпоксиды при их взаимодействии с аминами, дикарбоновыми кислотами, диизоцианатами и другими химическими реагентами. При химических реакциях с указанными компонентами возможно как наращивание самой цепи, нанример, при взаимодействии с аминами или дикарбоновыми кислотами, так и образование сетчатого полимера, нанример, при взаимодействии с диизоцианатами, которые реагируют только с гидроксильными группами полиэпоксидных молекул. Более того, изменяя условия реакции полиэпоксидов с аминами и дикарбоновыми кислотами, можно вначале нарастить цепные молекулы полимера за счет взаимодействия с эпоксидными группами, а затем их сшить в результате взаимодействия указанных реагентов с гидроксильными группами полимера. Возникает прочная нерастворимая пространственная структура полимерного вещества. [c.508]

Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

Отвердители (вулканизующие вещества) — это сшивающие агенты, используемые в полимерных композициях с целью сшивания линейных макромолекул на определенной стадии переработки в сетчатую пространственную структуру. Отверждение реакционноспособных олигомеров и вулканизация каучуков происходят в результате протекания разнообразных химических реакций, а также под воздействием теплоты и излучений высоких энергий. Тип отверднтеля выбирают в зависимости от химической природы полимера и заданных свойств композиции. В качестве отвердителей реактопластов находят применение гексаметилентетрамин, параформ, ди- и поликарбоновые кислоты. В резиновых смесях вулканизующим веществом могут служить сера, полисульфидные соединения, новолачные смолы. [c.14]

При химических превращениях полимерных молекул редко достигается полное превращение. Примером полного превращения полимера может служить реакция ацетилирования целлюлозы при действии уксусного ангидрида на целлюлозу происходит этерифика-ция всех трех гидроксилов каждого звена целлюлозы с.образованием полного эфира целлюлозы и уксусной кислоты — Триацетилцел-люлозы. [c.15]

Таким образом, на сорбционные процессы в стеклопластике могут влиять физико-химические процессы выщелачивания компонентов наполнителя и низкомолекулярных примесей, а также изменение химической структуры полимерной матрицы в результате гидролиза. Осложнение сорбции массопередачей с химической реакцией существенно влияет на капиллярные явления и стабильность сорбционно-диффузионных характеристик при длительном воздействии среды. После 500- 00 ч испытаний ПН-15 в щелочной среде (10%-ный раствор едкого натра) можно отметить доминирующий характер десорбционных процессов, несколько ослабевающий по истечении 1600-1800 ч. Десорбционные процессы связаны с гидролизом молекул полиэфира и последующим экстрагированием солей фумаровой кислоты и оксипропилированного дифенилолпропана. При этом в первую очередь гидролизу подвергаются молекулы, не связанные в пространственную сетку или слабоупакованные [109]. [c.118]

Выше нами было показано, что при нагревании во в e объеме ионитов протекают реакции электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп с участием молекул растворителя и растворенных веществ в фазе ионита. Если реагентом является сорбированный растворитель, образующий практически гомогенный раствор сольватированных противоионов в осмотическом растворителе, то, как показано выше на примере диффузии воды и серной кислоты, диффузией растворителя и продуктов реакции на кинетику химической реакции можно пренебречь. В строгом смысле набухший ионит нельзя считать замкнутой системой, так как продукты реакции выходят из зоны реакции во внешний раствор и распределяются между сорбированным и внешним раствором (в статических условиях) или целиком удаляются (в проточной системе). В то же время относительно исходных реагентов — функциональных групп и сорбированного растворителя — набухший ионит является псевдозамкнутой системой, включающей полимерную матрицу, функциональные группы и сорбированный растворитель, [c.133]

Поскольку первичные продукты замещения функциональных групп дифунднруют нз реакционной зоны нонита во внешний раствор, концентрация их в фазе ионообменника выше или равна равновесной с внешним раствором концентрации. Ранее на примере серной кислоты было показано, что коэффициент диффузии ее в фазе катионита КУ-2 соизмерим с коэффициентом диффузии воды и при высоких температурах диффузионные процессы на несколько порядков протекают быстрее, чем химическая реакция отщепления функциональных групп. В зависимости от природы первичных продуктов замещения функциональных групп (сильные, слабые электролиты или неэлектролиты) и соотношения ионита с внешним раствдром будет изменяться доля этих продуктов в фазе ионообменника. Если при замещении функциональных групп выделяется несколько первичных продуктов реакций, то количество каждого из них равно произведению общей потери обменной емкости Ео—Е на мольную долю данного- компонента а среди выделившихся продуктов о Ео — Е). При выделении первичных продуктов, целиком находящихся в жидкой фазе, для расчета концентрации их в фазе ионита относительно массы полимерной матрицы,необходимо знать характер распределения между сорбированным и внешним раствором. В случае образования сильных электролитов в продуктах деструкции функциональных групп необходимо совместно рассмотреть уравнение Доннана /Пэ (М + Отэ) = Р Шэ и уравнение материального баланса ШэКШэУ = Ео —Е)а. Решение этих уравнений относительно Шэ дает величину [c.149]

Практическое применение полимеров акриловой и метакриловой кислот ограничено их водорастворимостью, высокой хрупкостью и отсутствием текучести. Однако полимерные кислоты служат исходными продуктами для реакций полимераналогичных превращений, поскольку элементарные звенья их содержат химически активные карбоксильные группы. На основе полимерных кислот синтезируют их многочисленные полимерные производные, [c.387]

Хотя Д. И. Менделеев сам не проводил экспериментальных исследований в области химии коллоидов, поверхностных явлений и высокомолекулярных соединений, однако он глубоко анализировал и творчески обобщал работы других ученых в этих направлениях (особенно Т. Грэма, И. Г. Борщова, А. Ю. Давидова и др.). В Основах химии и статьях Д. И. Менделеев высказал ряд мыслей, которые значительно опередили взгляды его современников. Он считал, что между кристаллическим и коллоидным состоянием веществ есть только количественная, а не качественная разница. На примере осажденного кремнезема и природного кварца он выразил мнение, что различие их свойств определяется полимерностью последнего. Д. И. Менделеев считал ... так как главные части тела организмов состоят из коллоидов, то можно думать, что многие стороны явлений, своеобразно характеризующих организмы, будут выясняться по мере дальнейшего изучения коллоидов [1, т. I, стр. 382]. В другом месте Основ химии он писал Вопросы, связанные... с полимеризацией и коллоидальным состоянием веществ и с образованием комплексных кислот, относятся к числу таких чередовых, от решения которых много подвинется правильное понимание механизма множества химических реакций [1, т. II, стр. 564]. Д. И. Менделеев и в других печатных работах выражал мысль о полимерности коллоидов и связал их образование с теорией растворов. Эти его представления позднее подтвердились во многих исследованиях высокомолекулярных соединений и в изучении перехода жидких растворов в твердые вещества. [c.120]

Современные достижения в синтезе виниловых полимеров, различающихся только по характеру пространственного расположения звеньев мономера в макромолекуле, позволили связать особенности химических реакций с типом стереорегулярности полимеров. Одновременно стало возможным на основании учета специфических взаимодействий функциональных групп объяснить некоторые эффекты, считавшиеся ранее исключениями. Моравец [212] показал, что введение в макромолекулу полимерной кислоты звеньев ге-нитроанилидметакрилата увеличивает примерно в 1000 раз устойчивость этого соединения к омыляющему действию 1 н. раствора едкого натра по сравнению, например, с аналогичными по строению ге-нитроанилидами триметилуксусной и глутаровой кислот. [c.90]

При оценке результатов фиксации следует учитывать, что нуклеиновые кислоты существуют в различных полимерных формах. Очевидно, что каждое фиксирующее вещество вызывает изменения как в степени полимеризации, так и в способности вступать в химические реакции. Не рекомендуется применять фиксаторы, блокирующие реакционноспособные хруппы и таким образом ослабляющие окрашиваемость нуклеиновых кислот (например, формальдегид). Хорошую сохранность структур обеспечивают кислые фиксирующие смеси, такие, как этанол-уксусная кислота и смесь Карнуа. Они, кроме того, постепенно разрывают связи между нуклеиновыми кислотами и белками и таким образом увеличивают число реакционноспособных кислых групп, что способствует хорошей окраши-ваемости основными красителями. Следует, однако, учитывать, что длительная фиксация в кислых смесях ведет постепенно к экстрагированию сначала РНК, а затем ДНК. В критических случаях (например, при цитофотоме-трическом количественном определении нуклеиновых кислот) следует согласовывать продолжительность фиксации с величиной объекта и температурой. Наиболее рацио- [c.46]

Сшивающие агенты используют в полимерных композициях с целью сшивания линейных макромолекул на определенной стадии переработки в единую трехме1рную сетку. Выше уже упоминалось о необходимости создания такой структуры при отверждении термореактивных смол. В связи с этим сшивающие агенты, используемые в процессе переработки пластмасс, называют также отвердителями, а процесс превращения базового полимера композиции из линейного (или разветвленного) в трехмерную сетку — отверждением. Отверждение происходит в результате протекания разнообразных химических реакций, таких, например, как взаимодействие реакционноспособных групп олигомеров или линейных макромолекул между собой или с отвердителями. Эти реакции могут протекать под действием тепла, излучений высокой энергии, УФ-излучения, вводимых катализаторов. Применяя различные отвердители (а также различные условия отверждения), можно существенно варьировать свойства сшитых полимеров. Например, использование для отверждения эпоксидных олигомеров различных отвердителей — полиамина, ди- и поликарбоновых кислот, ангидридов этих кислот, фенолоформальдегидных, карбамидных, кремнийоргани= ческих смол и т. д. — позволяет получать полимерные материалы, отличающиеся по температуре стеклования, модулю упругости, прочности, релаксационным свойствам. [c.52]