Спектроскопы измеряющие интенсивность

Это затрудняет проведение качественного анализа на основании молекулярных спектров (за исключением ИК-спектров), поэтому спектрофотометрический метод обычно используют как метод количественного анализа. В отличие от других оптических методов (эмиссионная спектроскопия, люминесценция и др.), в которых измеряют интенсивность излучения предварительно возбужденной системы, спектрофотометрический метод анализа основан на избирательном поглощении однородной нерассеивающей системой электромагнитных излучений различных участков спектра. Если имеют дело с однородными средами, например растворами соединений, то количество поглощенной энергии будет пропорционально концентрации поглощаемого вещества в растворе. Если среда неоднородна, то при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом помимо поглощения будет происходить также его рассеяние. На этом явлении основаны такие методы количественного анализа, как нефелометрия и турбидиметрия, которые здесь не рассматриваются. [c.45]

Инфракрасная спектроскопия — широко применяемый аналитический Метод имеется большой выбор приборов различной степени сложности. В принципе все они имеют источник, который обычно включает в себя лампу накаливания. Излучение разлагается при помощи монохроматора. Затем при выбранных частотах измеряется интенсивность света с помощью детектора — как до прохождения через образец, так и после него. Большинство приборов автоматически строят спектраль- [c.151]

Абсорбционная спектроскопия исследует поглощательную способность веществ. Абсорбционный спектр (спектр поглощения) получают следующим образом вещество (пробу) помещают между спектрометром и источником электромагнитного излучения с определенным диапазоном частот. Спектрометр измеряет интенсивность света, прошедшего через пробу, по сравнению с интенсивностью первоначального излучения при данной длине волны. В этом случае состояние с высокой энергией также имеет короткий период жизни. В инфракрасной области поглощенная энергия обычно переходит в тепло, т. е. температура образца (или раствора) растет в процессе снятия спектра. В ультрафиолетовой же области поглощенная энергия обычно вновь переходит в свет в некоторых случаях она может индуцировать фотохимические реакции. [c.9]

Теоретические основы спектроскопии 30 кратко изложены во введении. Экспериментальное оформление этого метода в принципе несложно, хотя получение воспроизводимых абсолютных значений коэффициентов отражения и других величин, характеризующих 30, всегда было трудной задачей. Поскольку изменения отражательной способности электродов в большинстве интересующих электрохимиков случаев малы, в электрохимических работах, как правило, измеряются относительные величины. Чаще всего измеряется интенсивность отраженного электродом света при нормальном или наклонном падении. В последнем случае используется поляризованный свет. К рассматриваемой группе методов относится и эллипсометрия. В данном обзоре, однако, мы рассмотрим лишь работы, в которых эллипсометрические измерения используются для получения спектрального распределения оптических констант исследуемых металла или пленки, что пока не является типичным для эллипсометрии применением. Методы, основанные на измерении интенсивности отраженного света, не требуют довольно дорогой и часто дефицитной оптики, необходимой для эллипсометрии, и легче модифицируются для быстрых измерений. [c.117]

Любой спектроскоп можно превратить в однолучевой монохроматор или одноканальный спектрометр. Для этого на место телескопа устанавливают коллиматор, а за выходной щелью — соответствующий фотоэлектрический чувствительный элемент. Если, например, с помощью второго фоточувствительного элемента измерять интенсивность света, отраженного от входной грани диспергирующей призмы, то ее можно использовать в качестве интенсивности сравнения. Советский прибор ФЭС-1 относится к приборам такого типа. [c.293]

Отсутствие мешающих эффектов. Линия х должна быть свободна от влияния со стороны линий посторонних элементов, фактически присутствующих или могущих потенциально присутствовать в пробе. Выполнимость этих требований в значительной степени зависит от разрешающей силы используемого спектроскопа. В визуальном методе спектрального анализа значительную роль играет мешающее влияние полосатых спектров, таких, как циановые полосы и полосы оксидов металлов. Циановые полосы особенно мешают в фиолетовой области. В визуальном методе важную роль играет также мешающее влияние фона, который уменьшает контрастную чувствительность глаза. В визуальном методе не вводится поправка на фон даже для способов, в которых измеряется интенсивность. Следовательно, изменения относительной интенсивности фона вызывают дополнительные погрешности анализа. [c.295]

В отличие от других оптических методов (эмиссионной спектроскопии, люминесценции и др.), в которых измеряется интенсивность излучения, испускаемого предварительно возбужденной системой, спектрофотометрический метод анализа основан на избирательном поглощении однородной нерассеивающей системой электромагнитных излучений различных участков спектра. Поэтому при использовании монохроматических излучений его называют методом абсорбционной спектроскопии. [c.104]

Прямые методы. В этих методах используется зависимость аналитического сигнала от природы анализируемого вещества и его концентрации. Свойством, зависящим от природы вещества, является, например, длина волны спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, потенциал полуволны в полярографии, а количественной характеристикой служит интенсивность сигнала — интенсивность спектральной линии в первом случае, сила диффузионного тока — во втором. В некоторых методах связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, линии в спектре атома водорода могут быть рассчитаны по теоретически выведенным формулам с использованием фундаментальных констант (постоянная Планка, заряд электрона и т. д.). Взаимосвязь качественной и количественной характеристик приведена на рис. 1.1. По оси абсцисс отложены однородные характеристики Р, например длины волн спектральных линий в порядке их возрастания, а по ординате — интенсивность аналитического сигнала /. При качественном анализе наблюдают сигнал, например, какая из ожидаемых длин волн появится в спектре пробы, а при количественном измеряют интенсивность сигнала. [c.7]

Таким образом информация ЯМР спектров обусловлена наличием таких явлений, как химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, связанных со строением молекул. Высокая разрешающая способность и чувствительность ЯМР спектров к тончайшим изменениям структуры позволяют определять как химическое строение, так и конфигурацию и конформацию молекул и проводить идентификацию сложных соединений. ЯМР спектроскопия позволяет проводить абсолютные количественные определения без предварительной калибровки. Все современные приборы ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими измерять интенсивность любого сигнала, даже сложного мультиплета. Использование ЭВМ для целей ЯМР анализа открывает широкие возможности автоматизации процесса измерений и обсчета спектров. [c.372]

Абсорбционная спектроскопия может быть использована для идентификации неизвестных и определения уже известных соединений. В последнем случае измеряют интенсивность характерного для определяемого вещества максимума, зависящего от концентрации вещества. УФ-Спектры снимают в разбавленных растворах вещества в растворителе, не поглощающем в этой области, например в н-гексане, или в кварцевых кюветах, пропускающих УФ-излуче-ние. Можно снимать ИК-спектры как твердых, так и жидких и газообразных веществ. При этом стенки кювет должны быть выполнены из определенных материалов, например из галогенидов щелочных или щелочноземельных металлов. [c.199]

Хорошо известно, что анализ энергетических уровней при помощи спектроскопических методов проводится весьма успешно, тогда как исследование интенсивности оставляет желать лучшего. Это обусловлено двумя причинами. Довольно трудно измерять интенсивность с точностью, позволяющей определить вероятности переходов с ошибкой, допустим, менее 10%. Эти экспериментальные трудности усугубляются сложностью теории излучательных переходов. Тем не менее к настоящему времени собрано значительное количество данных по интенсивности в спектрах КР для ряда многоатомных молекул. В этом разделе мы хотим очень кратко рассмотреть проблемы, связанные с определением среднего значения и анизотропии молекулярной поляризуемости, степени деполяризации, а также ширины линий КР, поскольку эти вопросы имеют непосредственное отношение к спектроскопии высокого разрешения. [c.316]

Подобный процесс в атомной спектроскопии обычно относят к нерезонансной флуоресценции он рассмотрен в гл. 4 настоящей книги. Измеряя интенсивности индуцированных столкновениями сателлитных линий , можно рассчитать сечение неупругих столкновений следующим образом. При стационарной плотности населенности УУ,- оптически возбужденного уровня соответствующая населенность Ык уровня , заселенного за счет столкновений, равна [c.302]

Для экспериментального изучения процессов диффузии в широкой окрестности критических точек расслаивания были использованы методика и установка, описанные в гп. II. 6, метод спектроскопии оптического смешения. Значения В определялись по полуширине спектральной линии рассеяния, по анализу спектров смешения. Та же установка позволяла измерить суммарную интенсивность излучения, зависящую от величины (д/1/дС ), и тем самым на основе (1У.1.3) проводить изучение подвижности в /30/. В результате исследований систем нитробензол-гептан, нитробензол-декан и метиловый спирт-гептан /92, 93/ было выяснено, что показатель степени в (1У.1.9) лежит в пределах 0,63 + 0,04, а для 1д/1 /вс ) и имеют место соотношения [c.57]

Методы определения часто делят на химические и физико-химические, иногда выделяя группу физических методов анализа. К химическим, или, как их еще называют, классическим методам анализа относят гравиметрический и титриметрический. В физико-химических и физических методах анализа наблюдаются и измеряются такие свойства вещества, как интенсивность спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, величина диффузионного тока в полярографии и т. д. Многообразие физико-химических методов анализа является проявлением многообразия форм существования и движения материи. [c.13]

Методы фотоэлектронной спектроскопии, в частности ЭСХА, имеют большое преимущество перед рентгеновским поглощением в силу гораздо более высокой чувствительности и разрешающей способности. Пики в фотоэлектронных спектрах относительно более узкие, четкие и интенсивные, их положение, т. е. и сдвиги могут быть измерены с высокой точностью. [c.138]

Измеряя температурную зависимость диэлектрической проницаемости газа, можно найти электрический дипольный момент его молекулы и поляризуемость а ар. Для этого обрабатывают экспериментальные данные о зависимости от 1/Г по методу наименьших квадратов И находят коэффициенты Ап В линейной зависимости (19.10) и, следовательно, Од и ц. От поляризуемости молекул зависит так называемое дисперсионное взаимодействие атомов и молекул, которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции, конденсации и др. Поляризуемость молекул важна при учете взаимодействия их с электромагнитным полем. Ею определяется интенсивность рассеяния света молекулами, в частности комбинационное рассеяние света (КР). Спектроскопия КР — важный метод исследования структуры. молекул. [c.75]

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

Весьма перспективен метод масс-спектроскопии, основанный на определении массы (т) или отношения массы к ее заряду mie) и на определении относительного количества ионов, получаемых из исследуемой смеси частиц. Можно точно измерить массы ионизированных частиц на основании данных, полученных при разделении их в пространстве и во времени. Заряженные частицы разделяют, пропуская их через электрическое и магнитное поле. Полученный масс-спектр состоит из отдельных линий различной интенсивности и толщины. Линии регистрируют фотографическим (масс-спектрография) и электрическим способами (масс-спектрометрия). [c.451]

При напряжении, изменяющемся в пределах 20 В, разрешение АЦП, равное 12 бит, означает, что напряжение измеряется с шагом 10 000/(2 —1)=2,44 мВ. Получаемые при этом целые числа преобразуются в двоичные числа. Входные данньк с амплитудой, меньшей единичного шага (в нашем случа 2,44 мВ), вообще не воспринимаются АЦП. Длина слова АЦП, так же как и длина слова компьютера, является очень важной характеристикой, определяющей доступный динамический диапазон, т. е. способность детектировать слабые сигналы в присутствии сильных сигналов. В рассматриваемом примере 12-битового АЦП предел задается отношением интенсивностей 2 1 = ==4096 1 для АЦП с разрешением 4 бит это отношение составляет только 16 1. Поэтому желательно использовать весь динамический диапазон АЦП, с тем чтобы правильно описывать спал свободной индукции. С другой стороны, отсюда также следует, что при накоплении данных длина слова компьютера должна превосходить разрешение АЦП, в противном случае будет происходить переполнение памяти с последующей потерей информации, В этом состоит специфика эксперимента ФП-типа, которая следует из того факта, что спектр в частотной области является результатом преобразования полного сигнала спада свободной индукции. Если в стационарном режиме переполнение при накоплении (см. гл. III) влияет лишь на отдельный участок спектра, например на интенсивный пик растворителя, то в импульсной фурье-спектроскопии обрезание части сигнала спада свободной индукции возмущает сигнал во временном представлении, чтс может полностью исказить сигнал в частотном представлении. [c.336]

В электронной спектроскопии интенсивность полос поглощения измеряется обычно значением молярного коэффициента поглощения в максимуме полосы (емакс или 1 емакс). Полосы поглощения могут быть охарактеризованы также и интегральной интенсивностью А [c.62]

Очевидно, однако, что изменяя спектр посредством подавления спин-спинового взаимодействия, мы теряем некоторое количество данных, а именно информацию, содержащуюся в константах спин-спинового взаимодействия. Поэтому обычно в спектроскопии на ядрах С измеряют только химические сдвиги. В отличие от спектроскопии ЯМР на ядрах Н, эти химические сдвиги легко идентифицируются и считываются непосредственно из спектра. Между прочим, тот факт, что при подавлении спин-спинового взаимодействия также искажаются интенсивности сигналов, является единственной причиной того, почему в спектрах ЯМР на ядрах С не измеряют интегральные величины сигналов (трудность связана с ядерным эффектом Оверхаузера, ЯЭО] см. разд. 9.3.2, Интенсивность резонансных сигналов , с. 224, и рекомендуемую литературу). [c.211]

Количественный анализ методом ИК-спектроскопии выполняется прямым или косвенным сравнением оптической плотности неизвестного вещества при данной длине волны (часто в максимуме интенсивной полосы поглощения) с оптической плотностью того же вещества известной стандартной концентрации. Для расчетов наиболее полезным параметром является оптическая плотность в максимуме, так как она легко измеряется и прямо связана с концентрацией. Необходимо избегать измерений оптической плотности на краях полос, так как даже очень маленькие ошибки в воспроизводимости длин волн приводят к большим изменениям поглощения. Для анализа можно использовать любую полосу (сильную или слабую) при условии, что концентрация раствора и толщина кюветы выбраны таким образом, что оптическая плотность попадает в оптимальный интервал. Целесообразно выбирать полосы, минимально перекрывающиеся с другими полосами в спектре. [c.236]

Другим хорошо известным примером является концентрационная зависимость полосы гидроксидной группы. Часто бывает необходимо измерять спектроскопическими методами концентрацию либо самой гидроксидной группы, либо молекул, содержащих эту группу. Иногда это можно сделать, используя один из методов, обсуждаемых ниже. Одиако из-за тенденции гидроксидных групп к образованию водородной связи с кислородом и другими электроотрицательными атомами (стр. 168 — 174) ИК-спектроскопия в данном случае не столь полезна для количественного анализа, как в других. Если растворитель или другие находящиеся в растворе вещества, достаточно инертны, то относительные интенсивности полос ассоциированных и неассоциированных групп ОН определяются концентрацией и температурой раствора [c.268]

Для исследования строения электронных оболочек атомов и молекул используют резонансное испускание и поглощение у-квантов атомными ядрами в твердых телах без потери части энергии на отдачу адра (см. Мёссбауэровская спектроскопия). Измеряя интенсивность прошедшего через поглотитель у-из-лучения в зависимости от скорости перемещения источника излучения (или поглощения), получают мёссбауэровский спектр, характеристиками к-рого являются положение линий, их число, относит, интенсивность, форма и площадь. Зависимость вероятности эффекта Мёссбауэра от т-ры и давления используют для установления координац. чисел, наблюдения фазовых переходов, определения дефектов в кристаллич. решетках, возникающих вследствие радиац. повреждений, [c.512]

Почти все аналитические измерения связаны с видимым излучением. Пробу освещают интенсивным потоком (рис. 11.67), а затем, так же как в молекулярной абсорбционной спектроскопии, измеряют интенсивность прощедшего излучения или определяют интенсивность излучения, рассеянного под определенным углом (нахфимер, 90°, / ,). С ростом числа частиц в суспензии отношение /,//(, уменьщается, а отношения вида /эд//о увеличиваются, во всяком случае до умеренных концентраций. Для очень разбавленных суспензий измерение под углом гораздо чувствительнее, чем измерения, когда источник и приемник излучения находятся на одной линии, поскольку при этом можно наблюдать слабый рассеянный свет на темном фоне. Метод, в котором используют линейное измерение, называют турбидиметрией, а метод с измерением под углом 90° (или каким-либо другим) — нефелометрией. [c.316]

Фотометрию пламени в узком смысле можно рассматривать как метод эмиссионной спектроскопии. Окрашивание пламени, возникающее, например, при внесении летучих солей щелочных и щелочноземельных металлов в пламя, издавна используют для целей качественного анализа. Но визуальным методом можно определить окрашивание пламени только в видимой части сп( ктра и невозможно разложить смешанную окраску на составные цвета, а интенсивность окраски можно оценить лишь очень приешизительно. В фотометрии пламени измеряют интенсивность излучения и при определенных условиях используют зависимость ее от концентрации веществ, вызывающих окрашивание пламени. [c.373]

В соответствии с существующей в настоящее время теоретической концепцией получение абсолютно чистых веществ т. е. совершенно не содержащих примесей) принципиально возможно, но только в очень небольшой области концентраций для достаточно большой пробы чистого вещества и за более или менее ограниченный промежуток времени. Для контроля чистоты необходимы особо чувствительные методы анализа. Применение методов ультрамикроанализа позволяет осуществить мечту аналитиков — обнаружение отдельных атомов в матрице вещества. Одним из таких методов является лазерная спектроскопия. Вещество испаряют и атомы селективно возбуждают действием лазерного излучения в узкой области частот. Возбужденный атом затем ионизируется вторичными фотонами. Число испускаемых при этом свободных электронов фиксируют пропорциональным счетчиком. С помощью эффективно действующей лазерной установки можно ионизировать все атомы определяемого вещества. Метод, основанный на использовании этого явления, называют резонансной ионизационной опектро-скопией (РИС). Например, можно определять отдельные атомы цезия. В другом варианте метода — оптически насыщенной нерезонансной эмиссионной спектроскопии (ОНРЭС) — измеряют интенсивность флуоресцентного излучения возбужденных атомов. Чтобы отличить излучение определяемых элементов от излучения других компонентов пробы, длины волн флуоресценции сдвигают воздействием других атомов или молекул. Этим методом также можно определять отдельные атомы вещества, например натрия. [c.414]

Заселенность в электронном состоянии 1/2 будет существенно зависеть от временной задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами. Из верхнего электронного состояния молекула может флуоресцировать (тогда измеряется интенсивность флуоресценции) либо распасться (детектируется продукт распада изложенными в этой главе методами) или ионизоваться (детектируется ток или ионы масс-спектрометрическими методами). Во всех случаях регистрируется зависимость измеряемой величины (интенсивность флуоресценции, концентрация продукта или ионного фрагмента) от временной задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами. В некоторых методиках зондирующий импульс осуществляет переход в нижнее электронное состояние в результате вынужденного излучения на комбинационных переходах. Отметим, что высокая интенсивность фемтосекундных импульсов позволяет эффективно использовать все развитые к настоящему времени методы нелинейной спектроскопии. [c.133]

Спектроскопические исследования не ограничиваются резонансными линиями металлов и электронным возбуждением. В настоящее время широко изучено излучение электронно-возбужденных многоатомных молекул, например СиОН [41], а также ИК-излучение таких частиц и вращательно-колебательная структура в области электронного перехода. Атомные спектры поглощения использовались в фотометрии пламени для определения заселенности основного состояния в линейной области зависимости Ван-дер-Хельда. Сагден и Джеймс [38] применили наиболее удобный метод атомно-абсорбционной спектроскопии— метод двух пламен —в нелинейной области этой зависимости. В этой области интенсивность пропорциональна корню квадратному из N 1. Если измерить интенсивность двух пламен [c.227]

Спектроскопы, измеряющие интенсивность, пригодны для субъективного измерения относительной интенсивности аналитической линии. Теоретические основы измерения были обсуждены ранее (разд. 5.13.1 в [1]). Измерение проводят либо способом серого клина, основанным на поглощении света (разд. 5.13.2 в [1]), либ способом, использующим поляризационную аппаратуру (разд. 5.13.3 в [1]). Показано, что измерение относительной интенсивности заключается по существу в ослаблении интенсивности света более яркой спектральной линии до уровня светового потока менее яркой линии. При этом степень ослабления светового потока измеряют либо по степени его поглощения, либо по степени поляризации света. Идентичность яркостей устанавливают субъективным способом. Было показано (разд. 5.13.1 в [1]), что достигаемая точность измерения зависит от интенсивности и длины волны света. Точность измерения снижается, когда интенсивность ниже или выше оптимальной средней поверхностной яркости (20—1000 апостильб). При оптимальной поверхностной яркости наивысшая точность около 2% достигается в зелено-желтой области спектра. Точность снижается в 2 раза в зеленой и желтой и до 10 раз в голубой и красной областях спектра. Согласно закону Вебера — Фехнера, в области оптимальных поверхностной яркости и длины волны относительная точность измерения интенсивности света визуальным способом не зависит от поверхностной яркости. Это означает, что если позаботиться о том, чтобы поверхностная яркость линии после ее ослабления попадала в эту оптимальную область, то относительная точность анализа будет наивысшей для определенного интервала концентраций независимо от абсолютной величины концентраций. [c.282]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]

В сверхвысоком вакууме адсорбцию на поверхности монокристалла можно исследовать методом отражательной адсорбционной ИК-спектроскопии рис. 3.28 демонстрирует основной принцип, положенный в основу этого метода. Поверхность металла освещают ИК-пуч-ком, падающим под углш . Падающий луч отклоняется в слое адсорбата, отражается от поверхности металла, повторно проходит через слой адсорбата и регистрируется на выходе. Этот метод позволяет измерять интенсивность поглощения в зависимости от угла падения и поляризации первоначального луча. Обычно максимальное отражение наблюдается для плоскополяризованного света, падающего под углом 88°. [c.66]

Метод ЯМР успешно применяется для изучения таутомерии органических соединений. Как большинство физических методов, он не влияет на положение равновесия. Вместе с тем ЯМР-спектроскопия имеет неоспоримые преимущества перед ИК- и УФ-спектро-скопией, поскольку для расчета констант таутомерного равновесия нет необходимости заранее измерять интенсивности полос каждого из таутомеров в отдельности. Константа равновесия определяется непосредс венно из спектра путем сравнения интенсивностей сигналов таутомерных форм. Так, например, в чистом этиловом эфире а-хлорацетоуксусной кислоты при 33° С, судя по отношению площадей метинового протона кетонной формы и метиленовых протонов этоксигруппы (рис. 1-21), константа равновесия К == енол/кетон 0,18, что соответствует наличию в таутомерной смеси 15% енола [51 ]. [c.294]

Почти все измерения связаны с видимым излучением. Пробу освещают интенсивным потоком Рц (рис. 8-1), а затем, так же как в абсорбционной спектроскопии, измеряют иптен- [c.182]

Методы ИК- и Раман-спектроскопии дают возможность исследовать комплексы как в виде индивидуальных соединений (в твердом или жидком состоянии), так и в растворах. При исследовании в растворах, когда имеет место диссоциация комплексов, в измеряемых колебательных спектрах наблюдаются полосы поглбщения, относящиеся к самому комплексу, и полосы свободных (не связанных в комплекс) компонентов, причем по мере увеличения концентрации комплексов интенсивность первых возрастает, интенсивность вторых — убывает. Это обстоятельство используется для определения состава комплексов способом титрования [121]. Примеры кривых титрования приведены на рис. П.7. Для построения этих кривых измерялась интенсивность полос поглощения, относящихся к одному типу колебаний донорных молекул (валентные колебания С=0) полосы поглощения свободного донора и полосы поглощения донора, связанного в комплекс. Измерения проводились в условиях, когда исходная концентрация донора сохранялась постоянной, а концентрация акцептора изменялась. Из рис. 11.7 видно, что рост Сдд, приводящий к увеличению концентрации комплекса, сопровождается возрастанием интенсивности поглощения связанного донора и уменьшением поглощения свободного донора. Этот процесс продолжается до тех пор, пока весь донор не свяжется в комплекс (эквивалентная точка), после чего поглощение донора, связанного [c.62]

Молекулярно-эмиссионной спектроскопией в холодных пламенах [210] можно определять SOg в растворах с концентрацией 3,2—320 мкг/мл или H2SO4 при концентрации 6,4—500 мкг/мл S. Катионы предварительно удаляют, пропуская раствор через катионит в Н-форме. Измеряют интенсивность полосы при 384 нм. [c.21]

Поставленные вопросы частично решаются спектральными методами. Структура веществ в твердом виде и динамическое равновесие могут быть исследованы при помощи инфракрасной спектроскопии, причем сперва получают приблизительные характеристические частоты дикетонной и енольной форм и енолятаниона, используя фиксированные формы, лишенные таутомерных свойств, а потом сравнивают эти частоты с полученными или измеряют интенсивность поглощения при соответствующих частотах. Динамическое равновесие, кислотность в различных растворителях можно исследовать и при помощи электронных спектров поглощения, используя аналогичный метод сравнения и измерения интенсивностей поглощения при различных pH. С успехом можно применить спектроскопию комбинационного рассеяния. [c.43]

Источником монохроматического излучения обычно служит разряд в атмосфере гелия при низком давлении с йу = 21,22 эВ [линия Я. = 58,4 нм (584А)]. Кванты данной энергии выбивают электроны не только с ВЗАО, но и других, не очень глубоко лежащих АО, что позволяет измерять ПЙ с разных атомных орбиталей. Для определения ПИ с более глубоких АО используется особая ламти с разрядом в гелии с йу = 40,7 эВ [линия Х= 30,4 нм (304А)]. Для этих же целей используется и рентгеновское монохроматическое излучение (РЭС). В спектре каждому орбитальному ПИ отвечает свой пик. При ионизации с вырожденных АО интенсивность выше, так как вероятность ионизации возрастает (например, для атома азота она втрое выше с р-АО, чем с 5-АО). ФЭС и РЭС используются и для исследования молекул, где наряду с орбитальной энергией они дают сведения о колебательных состояниях молекул, их структуре и т. н. [к-7] и [к-39]. Метод ФЭС" (РЭр является мощным средством для изучения электронной структуры вещества — атомов, молекул, твердых тел. Особое значение он приобрел для исследования химической связи и для элементного химического анализа —электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) [к-41]. [c.59]

Отметим прежде всего, что аналитический сигнал — экстенсивная величина (пропорциональная массе или концентрации) физического свойства анализируемой пробы. Примерами таких величин могут служить оптическая плотность (абсорбционная спектроскопия), яркость линии или полосы (эмиссионная спектроскопия, люминесценция), масса осадка (гравиметрия), расход титранта (тит-риметрия), радиоактивность пробы (радиометрия), понижение температуры замерзания (криоскопия). Вместе с тем следует отметить, что аналитический сигнал является двумерной величиной. Экстенсивная величина регистрируется или измеряется при определенном значении (или в некотором интервале значений) интенсивного параметра, или параметра развертки аналитического сигнала. Такими параметрами являются частота (длина волны) поглощаемого или излучаемого света в спектроскопических методах, потенциал в полярографии и амперометрии, значение pH в комплексонометрии и гравиметрии, период полураспада (длина волны, энергия излучения) в радиометрии и т. д. Все эти величины не зависят от массы анализируемой пробы . [c.10]

Чтобы немного отдохнуть от теоретических выкладок, мы перейдем к практическим вопросам и рассмотрим, как ЯЭО измеряется на практике. Для регистрации столь небольщих изменений в интенсивности сигнала (несколько процентов) нужна более высокая точность, чем в большинстве других экспериментов ЯМР. Это требует самой высоко-качесгвенной работы как от спектрометра, так и от экспериментатора, Помимо описания разностного метода измерения ЯЭО, а также способов получения максимальных его значений и способов уменьшения помех в эксперименте, мы уделим здесь внимание и таким важным для разностной спектроскопии характеристикам спектрометра, как тгадеж-ность канала дейтериевой стабилизации и стабильность частоты. Все сказанное полезно знать не только при измерениях ЯЭО, ио и прн выполнении других экспериментов, требующих длительной стабильности спектрометра, как, иапример, двумерная спектроскопия. [c.167]

АКТИНОМЕТРИЯ (от греч. аки з, род. падеж ак11П05-луч и те1гё6-измеряю), методы измерения интенсивности оптич. излучения в числе фотонов (а не в энергии излучения, к-рая зависит от частоты). Используются в фотохимии, люминесцентной спектроскопии и др. [c.79]

Как указывалось выше, теперь спектры ЯМР С записываются исключительно с использованием спектроскопии ФП. Ее экспериментальные аспекты были весьма детально рассмотрены в гл. IX, и основные высказанные там положения в равной мере применимы и к ЯМР- С-ФП. Запись спектров проводят с использованием сигнала ТМС как внутреннего стандарта (см. разд. 2.2) и гетероядерной системы стабилизации, где резонансный сигнал Н от растворителя С0С1з служит опорным. Применяется широкополосное подавление протонов, и химические сдвиги определяются обычным способом, так как частоты линий печатаются непосредственно компьютером. Однако существует несколько проблем, связанных с развязкой от протонов, которые требуют специальных комментариев. Во-первых, исчезновение расщеплений спектральных линий лишает нас возможности измерять константы спин-спинового взаимодействия С, Н, т. е. приводит к потере ценной информации. Во-вторых, ядерный эффект Оверхаузера приводит к искажению интенсивностей, и интегрирование таких спектров вызывает сомнение. Наконец, отнесение резонансных сигналов к определенным атомам углерода в конкретной структуре никоим образом не является очевидным. [c.390]

Исследуя относительные интенсивности линий, представленные в табл. 3.7, можно видеть, что для каждого элемента имеется относительно малый набор интенсивных рентгеновских линий. Хотя возможны многие переходы, но для целей анализа обычно измеряются лишь эти главные линии . Обозначения, используемые в рентгеновской спектроскопии, учитывают относительные интенсивности линий внутри серии. Линия а имеет большую интенсивность, чем линия р, т. е. КаЖ . Внутри каждой подсерии, например а, р, и т. д., числовой индекс ука- [c.76]

Описанные выше измерения фототока проводились в стационарном режиме, т. е. при освещении электрода светом постоянной интенсивности. В работах [281, 285, 286] было использовано импульсное освещение измерялась величина фотопотенциала и динамика его спада после окончания импульса света. Возникающий в результате фотогенерации ток неосновных носителей заряда заряжает дифференциальную емкость электрода и тем вызывает сдвиг его потенциала. Анализ, проведенный с помощью несколько модифицированного вариаета эквивалентной схемы рис. 12 б, позволил удовлетворительно описать динамику спада фо-топотенциала. (Эта схема была дополнена R -цепочкой, описывающей процесс заряжения поверхностных состояний.) Найденные с помощью такого подхода элементы эквивалентной схемы согласуются с измеренными непосредственно методом спектроскопии импеданса, что свидетельствует о самосогласованном подходе к описанию нестационарных явлений на алмазных электродах. [c.82]