ОБЩИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Определение плотности

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

Общие правила работы. Нагренапис и охлаждение, кристаллизация, сушка и упаривание, фильтрование, экстракция и противоточное распределение, перегонка, работа с вакуумом и под давлением, возгонка, методы работы с полумикроколиче-ствами. Основы хроматографического разделения веществ, хроматографические методы. Идентификация органических веществ определение температуры плавления, тепературы кипения, плотности. Качественный элементный и функциональный анализ. Применение ИК- и УФ-спектроскопии и спектроскопии ПМР для идентификации органических соединений. Понятие о применении газовой хроматографии и масс-спектрометрии для идентификации веществ. Номенклатура ЮПАК. [c.247]

Описанная методика оценки линейных скоростей роста требует задания специального режима терморегулирования и микроскопического исследования отдельных монокристаллов. В силу этого способ неэффективен при обработке массовых экспериментов по кристаллизации алмаза. В последнем случае более рационально использование способа оценки линейных скоростей роста на основе анализа дисперсности всей совокупности кристаллов, полученных в определенном количестве идентичных циклов. Первым этапом данной методики является гранулометрический анализ, задача которого — оценка преимущественного в ансамбле кристаллов размера т. Этот этап предусматривает рассев алмазов на стандартных контрольных ситах и последующую статистическую обработку результатов рассева. Размеры сторон ячеек сил Г определяют Границы разрядов статистических рядов. Относительную плотность вероятности в разрядах корректно оценить как р = = т,/т(г —где nii — масса кристаллов, имеющих к концу цикла размер в интервале Л—г г, т — общая масса алмазов. Планирование минимального числа циклов п рационально проводить методом итераций, задав погрешность статистической оценки е одного из параметров экспериментального распределения алмазов по дисперсности математического ожидания (МО), моды или среднего квадратического отклонения (СКО). Так, при планировании по значению СКО (S) оценкой очередного приближения будет [c.365]

Метод Канниццаро. На законе Авогадро основан и другой, более общий метод определения атомных масс элементов, предложенный Канниццаро в 1858 г. По этому методу вначале опытным путем определяют плотность в газообразном или парообразном состоянии возможно большего числа соединений данного элемента. Затем по найденной плотности вычисляют молекулярную массу взятых соединений. Химическим анализом определяют процентное содержание данного элемента в этих соединениях и вычисляют весовое количество данного элемента, приходящееся на одну грамм-молекулу каждого из взятых соединений. Наименьшее из полученных чисел принимают за искомую атомную массу. В табл. 4 приведены данные, иллюстрирующие определение атомной массы углерода по методу Канниццаро. [c.32]

Молекулярную массу определяют траднционнымп способами, но для этих целей могут быть привлечены и другие методы. Недавно была установлена связь между молекулярной массой алканов и масел и данными термогравиметрического анализа [53]. Экспериментальное определение молекулярной массы — трудоемкая задача, поэтому на практике используют различные эмпирические формулы, связывающие молекулярную массу с одной или несколькими физико-химическими константами фракций, например плотностью. В общем случае прямой зависимости между молекулярной массой и плотностью нефтяных фракций нет, но тесная связь между этими показателями прослеживается для нефтей и нефтяных фракций сходного химического состава (одинакового основания) [54, 55]. При вычислении молекулярной массы фракций различного химического состава приходится привлекать большее число параметров. Для фракций н. к. 550°С можно воспользоваться уравнением, приведенным в [56], если известны средние температуры кипения, показатели преломления и плотности фракций. При тех же известных показателях молекулярная масса как прямогонных, так и вторичных фракций, перегоняющихся в пределах 77— 444 °С, может быть вычислена по уравнению, приведенному в [57], а для паров нефтей и их фракций может быть найдена по уравнению, приведенному в [58]. [c.20]

Выбор метода исследования смеси растворителей после удаления мешающих анализу загрязнений всегда в сильной степени зависит от состава подлежащей анализу смеси. Состав смеси диэтилового эфира и хлороформа можно быстро установить, проводя определения плотности или показателя преломления. Если в смеси содержится еще и третий компонент, например ацетон, то для его определения проводят оксимирование ацетона или косвенно определяют содержание хлороформа по содержанию хлора. Присутствие четвертого, пятого и последующих компонентов смеси приводит к, казалось бы, неразрешимой задаче, в особенности если в смеси находятся гомологи, не различимы простыми химическими и физическими методами. Поэтому для того, чтобы выбрать наиболее рациональный ход исследования, пре,жде всего стараются получить представление о составе смеси по результатам предварительных исследований и по некоторым легко измеряемым константам. Общую с.хему анализа таких смесей рекомендовать невозможно. [c.925]

Любое определение с использованием фотометрического метода анализа состоит из двух стадий переведения анализируемого вещества в окрашенное состояние и измерения оптической плотности раствора. Наибольшее значение на первой стадии имеют реакции комплексообразования. В случае прочных комплексов для полного связывания определяемого компонента достаточно небольшого избытка комплексообразователя. Однако нередко применяют интенсивно окрашенные, но малопрочные комплексы. В общем случае в растворе необходимо создать [c.166]

Смолисто-асфальтеновые соединения нефти относятся к сложным и трудно анализируемым веществам. Их анализ затруднен по нескольким причинам широкое разнообразие составляющих элементов, невозможность разделения на узкие фракции, содержащие молекулы близкого состава, большие молекулярные массы и ограниченность количественной аналитической информации. Для их анализа необходимо применять весь арсенал инструментальных методов, которые могли бы дать взаимодополняющую и достоверную информацию. После выделения и разделения смолисто-асфальтеновых веществ проводят общий технический анализ, включающий элементный и микроэлементный анализ, определение плотности, коксуемости, температуры размягчения (для асфальтенов и их концентратов), молекулярной массы. [c.86]

Общие условия. В главе 10 ( 41 и 42) были рассмотрены общие принципы спектрофотометрических методов анализа. Остановимся здесь на некоторых частных вопросах, относящихся к спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, непосредственно связанных с определением количественного содержания смесей известного состава. Закон Бугера—Ламберта—Бера устанавливает линейную связь между оптической плотностью и концентрацией вещества в пробе О = е Сй. В случае строгого выполнения этого закона, определив показатель поглощения при длине волны X измерением пропускания эталонного раствора с известной концентрацией, можно определять содержание этого вещества в анализируемых образцах. Если же опытом установлено отсутствие линейной связи между оптической плотностью В и концентрацией С, то для ведения анализов необходимо установить эмпирическую связь между этими величинами — построить график зависимости ) от С — для ряда известных концентраций. Эта зависимость в большинстве случаев имеет вид, подобный представленному на рис. 182 (кривая Л). [c.394]

Описанная выще общая схема рефрактометрического структурного анализа применяется для жидких органических веществ. Непосредственное измерение молекулярной рефракции мелкокристаллических органических соединений до сих пор производится весьма редко из-за малого знакомства химиков с иммерсионным методом (см. гл. XII) и трудности точного определения плотности малых количеств порошков. В единственной опубликованной по этому вопросу за последние 30—40 лет работе [32] употребляются усредненные значения трех главных показателей преломления я = утверждается пригодность атомных [c.88]

Анализ текстуры и расширения линий. Малоугловое рассеяние 5.1. Определение текстуры поликристаллических материалов (определения, плотность полюсов и полюсная фигура, экспериментальное определение текстуры рентгеновскими методами, в том числе фотографические методы с неподвижным и движущимся образцом, дифрактометрические методы, техника эксперимента морфологические и другие методы, в том числе оптические методы и косвенные методы интерпретация полюсных фигур и текстурных 1 арт стереографическая проекция, в том числе физический смысл параллелей, меридианов круги отражения, круги отражения для метода Шульца поправки при исследовании текстуры в проходящих и отраженных лучах). 5.2. Размеры частиц и их статистика из пиний Дебая — Шеррера (ширина линии и размер частиц, в том числе определение ширины линии, определение размера частиц, форма кристаллов, методы введения поправок к ширине линии, использование эталонов, поправка на дублет профили линий и статистика размеров частиц, в том числе аналитическое выражение и фурье-преобразование для профиля линии статистика размеров частиц, втом числе средние диаметры, отклонения и дисперсия, доля частиц с заданным интервалом диаметров, объемная статистика, функция распределения по диаметрам, выбор масштаба методы исправления профиля линии, в том числе прямые методы, методы Фурье, детальный анализ факторов расширения линии эффект конечного суммирования). 5.3. Малоугловое рассеяние (порядок величины углов для малоуглового диффузного рассеяния, единичная однородная частица, в том числе общая формула для рассеивающей способности, различные формы частиц сферически симметричная неоднородная частица, группа малой плотности из идентичных беспорядочно ориентированных частиц, в том числе общая формула, частицы различной формы, приближенная формула, закон Гинье, приближение для хвоста кривой, закон Порода эффекты интерференции между частицами для плотных групп идентичных частиц, в том числе формулы Дебая и Фурье группы малой плотности из частиц, имеющих различную форму, в том числе 1фивые Роиса и Шалла, вкспоненциальное приближение, приближение для хвоста кривой общий случай, предельная рассеянная интенсивность при нулевом угле полная энергия, рассеянная при малых углах, поправки на высоту щели у первичного луча, в том числе случай гауссовского распределения интенсивности, поправка для однородного луча с бесконечно высокой щелью, формулы преобразований). [c.324]

Все приведенные способы анализа требуют довольно длительной обработки, высокой чистоты реактивов и большой навески исследуемого вещества (0,02—5,0 г). Предлои ен ускоренный микрометод [14.3] определения общего азота в нефтях и нефтепродуктах, в основу которого положен метод определения осадочного азота крови в биохимических исследованиях. Выделившийся в результате разложения азот определяют титрометрически. Метод характеризуется небольшой навеской, малым временем определения и другими достоинствами. В лаборатории аналитической химии нефти ИХН СО АН СССР Л. И. Аксеновой и Т. П. Сырых этот метод модифицирован. Суть его заключается в следующем. В колбу Кьельдаля объемом 50 мл вносят 5—20 мг аиа (нзируемого вещества и прибавляют 1 —2 мл концентрированной серной кислоты, затем смесь медленно доводят до кипения, кипятят до просветления и появления красноватого оттенка. Колбу охлаждают и вносят в нее 5—8 капель 30%-ной перекиси водорода, затем снова кипятят до окончательного обесцвечивания смеси. Весь процесс длится 3 ч. После охлаждения содержимое колбы переносят в мерный стакан емкостью 100 мл, колбу споласкивают несколько раз дистиллированной водой. Затем при перемешивании в стакан последовательно вносят 30%-НЫЙ раствор NaOH до pH 7 и 4—5 капель реактива Кесслера, объем раствора доводят до 100 мл. Параллельно проводят ХОЛОСТОЙ опыт без образца. Через 4—5 мин замеряют оптическую плотность раствора на ФЭК-56М при длине волны 450 нм. Общее содержание азота рассчитывают по формуле [c.190]

Описанная выше общая схема рефрактометрического структурного анализа применяется для жидких органических веществ. Непосредственное измерение молекулярной рефракции мелкокристаллических органических соединений до сих пор производится весьма редко из-за малого знакомства химиков с иммерсионным методом (см. гл. XIV) и трудности точного определения плотности малых количеств порошков. [c.84]

В настоящей работе предлагается спектральный дифференциальный метод определения гидроксильного числа спиртов, осуществляемый с помощью инфракрасного спектрофотометра ИКС-14. Определение первичных спиртов в инфракрасной области обычно проводится на частоте 1056 см , а вторичных — на частоте 1133 см . Общее содержание спиртов, определяющее гидроксильное число продукта, может быть найдено из измерения поглощения на частотах 1014 и 1079 см , где показатели поглощения первичных и вторичных спиртов имеют равные значения [5]. Все эти задачи можно решать, проводя анализ по дифференциальному спектральному методу, который, как известно [2, отличается высокой точностью. Оптическая плотность исследуемого раствора измеряется не отно- [c.282]

Только что изложенный метод титрования не яв ляется полным с его помощью нельзя получить соединительных линий. Они могут быть найдены, если содержание одного из трех компонентов в каждом слое можно определить прямым анализом. В принципе, наиболее общим методом анализа является определение коэффициентов преломления каждого слоя и последующее сопоставление их с коэффициентами преломления смесей известных составов, соответствующих бинодальной кривой. Этот способ достоверен при условии, если система строго тройная, т. е. ни один из трех компонентов не является смесью. К сожалению, его иногда применяют, пренебрегая этим ограничением. 0 1ределять плотности двух фаз менее удобно, и для этого требуются большие объемы образцов, хотя часто этот метод можел быть более надежным и точным. Титрование одного из компонентов, особенно гомогенизирующего, дает наибольшую точность в том случае, если один из компонентов — это кислота, щелочь или какое-либо другое вещество, вступающее в быстрые химические реакции. [c.43]

Удельным весом газа называется отношение веса данного объема газа к весу равного объема воздуха при одинаковых условиях температуры и давления. По удельному весу газов можно определить процентный состав двухкомпонентной газовой смеси при условии, что удельные веса газов, входящих в состав этой смеси, сильно различаются или же что количество одного компонента таково, что оно в значительной степени определяет удельный вес всей газовой смеси. Последнее, например, характерно для двуокиси углерода в дымовых газах. Если же смесь газов состоит более чем из двух компонентов, то задача определения состава газа по удельному весу не может быть разрешена. Однако сочетание метода общего анализа газов с анализом, основанным на определении плотности, дает некоторые указания на состав той части газовой смеси, которая общим газовым анализом не определяется. [c.199]

Наличие и состав соединений между растворителем и растворенным веществом могут быть установлены исследованием зависимости свойств раствора от его состава. Этот метод носит общее название физико-химического анализа. Изучая плотность растворов в зависимости от состава, Д. И. Менделеев выделял на экспериментальных кривых особые точки — максимумы, минимумы, точки пересечения и другие, которые указывали бы на состав определенных химических соединений. Так, на кривой зависимости производной плотности по составу ёр/йС для раствора вода — этанол от состава (рис. 3.7) обнаруживаются три точки, которые, по предположению Д. И. Менделеева, отвечают определенным гидратам. Прямые отрезки этой зависимости характеризуют линейное изменение йр1с1С в смесях двух гидратов. [c.95]

Аммиак мешает определению первичных аминов, если его содержание в аликвотной части пробы составляет более 0,01 мг. Это количество соответствует оптической плотности 0,03, что находится в пределах погрешности метода. Попытки определить этим методом аммиак были безуспешны, так как реакция, по-.видимому, протекает не полностью. Общее содержание вторичного и третичного аминов в аликвотной части пробы не должно превышать 0,5 г. Большее количество их усиливает растворимость медного комплекса в водном слое. Сильные окислители или восстановители истощают реактив. При наличии в пробе соединений, образующих с медью растворимые в гексаноле-1 комплексы, получаются завышенные результаты те же соединения, которые образуют водорастворимые комплексы, обусловливают заниженный результат анализа. [c.446]

Рентгенографический метод дает такую же точность определения серы, как и весовой анализ при небольших затратах времени нефтепродукт при этом не разрушается. Интенсивность поглощения рентгеновых лучей зависит от плотности (удельного веса) анализируемого нефтепродукта. Поэтому рентгенометрическое определение серы непременно включает определение плотности и применение стандарта равной плотности при компенсационном методе анализа или построение калибровочных кривых, учитывающих изменение поглощения с изменением удельного веса при абсолютном методе. Кроме того, интенсивность поглощения зависит от массы атомов определяемого элемента. Присутствие кислорода и особенно других более тяжелых, чем сера, элементов (свинец и др.) является помехой определению, поскольку они поглощают рентгеновые лучи (а также р-излучение при радиометрическом методе анализа) давая в итоге общий (интегральный) эффект. Поэтому для по- [c.28]

Нами разработана методика анализа воды в органическом растворителе в присутствии НС1. Наиболее удобным для определения содержания воды в растворах переменной кислотности (с концентрацией НС1 до 0,8—1,0 N) оказался метод, при котором градуировочный график строился в координатах D -Ь kD" — Со, где D и D" — оптические плотности для волновых чисел v = 7080 см и v" = 6200 k—константа, определяемая экспериментально Со — общее содержание воды в растворе. [c.189]

Итак, три-о-тимотид образует многие продукты присоединения различных типов, помимо тех, которые уже были описаны. С некоторыми растворителями (нанример, с -бутилиодидом и м-нента-нолом) это соединение образует несколько сольватов. Следовательно, анализируемый образец может представлять смесь. Достаточно точный анализ, который включает, если это необходимо, и метод влажного остатка, может помочь в определении состава соединения, но прямое определение плотности представляется более легким и надежным способом. Выводы относительно стехиометрии молекулярных соединений в общем случае не следует делать на основании данных химических анализов, проводимых таким способок, который является точным для исследований химических соединений других типов, но который не опробирован для исследований, встречающихся с указанными выше трудностями. [c.432]

Существуют различные методы определения степени кристалличности. Ее можно оценить по измерению плотности, используя теплофизические методы, а также методы ядерного магнитного резонанса (ЯМР), инфракрасной спектроскопии (ИК-опектроокопии), рентгеноструктурного анализа. Значения степени кристалличности, полученные для одного и того же полимера разными методами, иногда не совпадают. Это несовпадение часто связано с тем, что разными методами определяются совершенно разные величины, порой лишь косвенно связанные с х. Например, методом ЯМР определяется динамическая степень кристалличности, представляющая собой отношение числа неподвижных звеньев к общему числу звеньев в полимерном образце. Очевидно, что найденная таким образом динамическая степень кристалличности в определенны.х условиях (например, при температурах, меньших температуры стеклования аморфной прослойки), никоим образом не может рассматриваться как истинная степень кристалличности. Другой причиной указанных расхождений в определении х является заведомо некорректное измерение этой величины, тогда как прецизионное определение степени кристалличности иногда оказывается очень трудоемким. [c.44]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

В промышленности для количественного определения дейтерия наиболее широко используются методы, основанные на измерении плотности воды [127]. Недостатками этих лМетодов при анализе газообразных смесей являются необходимость сжигания пробы газа, большая общая продолжительность анализа (4—6 ч), невозможность организации непрерывного анализа с регистрацией. [c.131]

В фотометрическом анализе определяемый компонент переводят в окрашенное или, вообще, в поглощающее свет соединение количество продукта реакции определяют по поглощению света. Во всяком фотометрическом определении главное внимание должно быть уделено выбору и правильному выполнению химической реакции образования окрашенного соединения. Эта часть операций является общей для всех фотометрических методов анализа. Конечная стадия — измерение количества (концентрации) окрашенного продукта реакции — может быть выполнена разными методами в зависимости от наличия в лаборатории приборов или от технических условий. Различают несколько способов измерения концентрации окрашенного продукта реакции. Наиболее важными из них являются а) колориметрическое определение — когда визуально сравнивают цвет или интенсивность окраски испытуемого раствора с цветом или интенсивностью окраски стандартного раствора б) спектрофотометрия — измерение светопоглощения (оптической плотности раствора) при некоторой определенной длине волны или в узком интервале длин волн. Промежуточное место занимают измерения на приборах с фотоэлементами (фотоэлектроколориметрами), снабженными светофильтрами или на приборах типа фотометра Пуль-фриха, где наблюдение ведут визуально, но в некоторой узкой области спектра. [c.232]

Метрологические особенности методов анализа обычно рассматриваются в отрыве от геохимических (технологических) закономерностей распределения элементов. Однако общая задача метрологии в указанной ситуации заключается в оценке степени и характера искажения исходных статистических распределений, вносимых анализом, в учете или исключении их и определении информативности п достоверности установленных закономерностей. Эти вопросы решаются методом экспериментального статистического моделирования (МЭСМ), при котором любые статистические распределения (нормальные, логнормальные и др.) содержаний элементов реализуются в виде совокупности эталонных проб, число которых пропорционально плотности вероятности соответствующей концентрации в модели [1—3]. [c.155]

Минеральные удобрения анализируют на содержание в них NH4, NO3, азота органических соединений и т. д. Методы определения общего азота для анализа всех видов удобрений описаны в [685, 1205]. Предложены автоматические методы определения содержания азота в минеральных удобрениях [662, 738]. Ионы NH4 и NOg определяют титриметрически [160, 592, 595, 911, 954, 997, 1233]. Показана возможность нейтронно-активационного определения азота в удобрениях [1135] использования рентгеновского дифракционного метода для определения NO3, NH в различных типах смешанных удобрений [8] ИК-спектроскопии для определения NHJ, NO3 [769] термометрического метода, основанного на измерении теплоты, выделяющейся при специфической реакции с азотом аммиака, мочевины, нитрата [1243] кулонометрического метода, основанного на кислотном разложении вещества и дальнейшем окислении NHg до N2 посредством гипо-бромита, электрогенерированного на Pt-электроде нри амперометрическом определении КТТ [609]. Разработан спектрофотометрический метод определения N0 в смешанных и сложных удобрениях, основанный на измерении оптической плотности при 310 нм [367]. [c.254]

Более строгая зависимость получается для активного ила. Сложность определения плотности канализационных илов и осадков ультразвуковым методом обусловлена неоднородностью частиц твердого вещества и интенсивным газовыделением. Помехи, создаваемые газовыделением, можно устранить путем отстаивания пробы осадка, однако для этого требуется длительное время. Фирма Янако применяет давление сжатым воздухом на поверхность осадка, помещенного в закрытой кювете (рис. ХП1.21). Исследования фирмы показали, что для подавления газовыделе-ния требуется давление 5-8 кгс/см (0,5 - 0,8 МПа). Необходимость иметь сжатый воздух с таким давлением усложняет использование описываемой аппаратуры. Прибор работает циклично длительность цикла измерения 2 — 4 мин. Диапазоны измерения О — 1,0 — 3,О — 5 иО — 8% общего объема твердого вещества. Обьем ила для одного анализа 2 л. [c.273]

Количественные аЬ initio расчеты общей картины распределения электронной плотности в молекулах также приводят к заключению, что для многих родственных структур характерно постоянство параметров и свойств отдельных связей [74]. Значительное подтверждение этому получено и путем наиболее строгих расчетов по методу МО — ЛКАО [75]. Эти данные свидетельствуют о том, что рельеф поверхности потенциальной энергии многих сходно построенных молекул имеет подобную конфигурацию и относительно мало изменяется со структурными изменениями определенного рода. В ряде случаев имеет место закономерное изменение конфигурации потенциальной поверхности, коррелирующее со свойствами заместителя. Поэтому качественный анализ целого ряда соединений вполне возможен с позиций теории локализованных связей, освобожденной от явно излишних ограничений и дополненной качественными представлениями, вытекающими из схем расчетов по методу МО. [c.148]

Расчеты с помощью ЭВМ проводятся для ряда значений каждого из плавающих параметров , их значения считаются запрещенными, если любой рассчитанный результат получается отрицательным. Интегральный структурный анализ, введенный Хиршем и Альтгельтом, позволяет рассчитывать около 40 средних структурных параметров для сложных органических смесей типа тяжелых нефтяных остатков. Этот метод использует эмпирические зависимости между структурными элементами и плотностью, что является его недостатком. Однако методическая разработка оказалась плодотворной и ряд авторов использовали ее, дополняя и вводя новые исходные данные [386, 387]. Например, в работе [387] вводятся новые экспериментальные данные — отношёниесо-. держания общего водорода к углероду в метильных и метиленовых группах, определенных ИК-спектроскопией, а также содержание углерода в циклических структурах, найденное расчетным путем по эмпирической формуле Вильямсона на основе данных ПМР. В другой работе [386] вводят отношение содержания метиленовых и метильных групп и содержание углерода в ареновых структурах. Введение новой информации увеличивает точность метода и позволяет рассчитывать большее число средних структурных параметров. [c.175]

Все перечисленные выше выбросы практически постоянно присутствуют в отработавших газах, но количество их изменяется в зависимости от режима работы двигателя. В табл. 11.3 приведены данные о продолжительности наиболее характерных режимов работы автомобилей и автобусов в условиях Москвы в зависимости от общего баланса времени пребывания на линии (%) и выбросе вредных веществ на различных режимах. На анализ отработавшие газы, как правило, отбираются с учетом их реальных режимов, и содержание компонентов оценивается за определенный цикл испытаний. Концентрацию сажи измеряют двумя методами дымомером определяют оптическую плотность газов с помощью просвечивания (в %) и сажемером — содержание сажи в газах методом фильтрования (в г/м ). [c.333]

Согласно стратегии системного анализа, в К. вначале анализируется гидродинамич. часть общего технол. оператора-основа будущей модели. Эта часть оператора характеризует поведение т. наз. холодного объекта (напр., хим. реактора), т.е. объекта, в к-ром отсутствуют физ.-хим. превращения. Вначале анализируется структура потоков в объекте и ее влияние на процессы переноса и перемешивания компонентов потока. Изучаемые иа данном этапе закономерности, как правило, линейны и описываются линейными дифференц. ур-ниями. Результаты анализа представляются обычно в виде системы дифференц. ур-ний с найденными значениями их параметров. Иногда для описания процессов не удается использовать мат. аппарат детерминированных (изменяющихся непрерывно по вполне определенным законам) ур-ний. В таких случаях применяют статистико-веро-ятностное (стохастич.) описание в виде нек-рых ф-ций распределения св-в процесса (ф-ции распределения частиц в-в по размерам, плотности и др., напр, при псевдоожижеяии ф-ции распределения элементов потока по временам пребывания в аппаратах при диффузии или теплопереносе и т. д. см. также Трассёра метод). Далее анализируется кинетика хим. р-ций и фазовых переходов в условиях, близких к существующим условиям эксплуатации объекта, а также скорости массо- и теплопередачи и составляются соответствующие элементарные функциональные операторы. Кинетич. закономерности хим. превращений, массообмена и фазовых переходов обычно служат осн. источниками нелинейности (р-ции порядка, отличного от нуля и единицы, нелинейные равновесные соотношения, экспоненциальная зависимость кннетич. констант от т-ры и т. п.) в ур-ниях мат описания объекта моделирования. [c.378]

Химическая связь в Ш-нитридах имеет смешанный ионно-ковалентный тип. Эффекты зарядовой поляризации (в направлении М Н, где М = В, А1, Оа, 1п), обеспечиваюцще ионную составляющую связи, можно проследить на рис. 1.4, где приводятся контуры распределения зарядовой плотности (р) вдоль линии связи М— К, а также карты изоэлектронных контуров в х2-плоскости кристаллов. Общее представление о характере изменения ионности связи в ряду ВК -> АЫ -> ОаК 1п позволяют составить данные табл. 1.2, где суммированы величны эффективных атомных зарядов (схеме анализа Малликена и методом интегрирования р в атомных сферах [47]. В целом расчеты фиксируют значительную долю ковалентной составляющей связей М—Н существенные различия в двух схемах определения вклада ионной составляющей отражают известные трудности корректного расчета эффективных зарядов [c.14]

Данный параграф посвящен более строгому (чем это было сделано в 3.5) математическому исследованию уравнения для плотности вероятностей концентрации в свободных турбулентных течениях. При анализе используется уточненная аппроксимация условно осредненной скорости (и>2 в области больших амплитуд пульсаций концентрации (3.18). Обсуждаются такие общие качественные свойства уравнения, как особые точки, существование автомодельного решения, постановка краевой задачи. Отмечаются имеющиеся аналогии со случаем статистически однородного поля концентрации, рассмотренного в 3.4. Важную роль в проведенном анализе играют существенно нелокальные свойства уравнения. Показано, что условие разрешимости краевой задачи позволяет найти две неизвестные функции, входящие в замыкающие соотношения. В данном, а также в следующем параграфе (в нем приведено численное решение сформулированной краевой задачи) преследуются две главные цели. Первая — дать обоснование приближенного метода исследования уравнения, описанного в 3.5. Вторая цель - показать на примере уравнения для плотности вероятностей концентрации, что с развитием направления, предложенного в книге, могут быть связаны вполне определенные перспективы построения замкнутой теории турбулентности. По крайней мере в настоящее время удается уменьшить количество произвольных функций по сравнению с полуэмпирическими теориями для одноточечных моментов. Заметим, что проведенное исследование сопряжено с большим количеством достаточно громоздких выкладок, а также с использованием ряда неформальных качественных соображений. Материал этого параграфа рассчитан в nepByiQ очередь на такого читателя, которого заинтересует весьма нестандартная математическая структура уравнений для плотностей вероятностей, полученных с помощью теории локально однородной и изотропной турбулентности Колмогорова -Обухова, и те возможности, которые предоставляют такие уравнения (или уравнения с похожими свойствами) в решении проблемы замьжания в теории турбулентности. Остальные читатели могут этот параграф пропустить и сразу перейти к 3.7, в котором приведено численное решение автомодельной задачи и в краткой форме перечислены основные результаты исследования уравнения. [c.104]

В работе Талденко и сотр. [179] описан квазистационарный ЯМР-влагомер для определения влаги в некоторых промышленных продуктах, который имеет ряд преимуществ по сравнению со стационарными ЯМР-спектрометрами. Этот прибор является более простым по сравнению с импульсным спин-эхо-спектрометром. [ Винтерхофф и Бете [194] разработали ЯМР-спектрометр для определения воды и других протонсодержащих жидкостей в твердых телах. Этот прибор позволяет регистрировать быстрые изменения содержания воды и может быть использован для непрерывной регистрации процессов. Производится модуляция постоянного магнитного поля в две стадии на первой стадии определяется содержание слабосвязанных протонов, на второй — общее содержание слабо- и сильносвязанных протонов. При анализе этим методом плотность образца не оказывает влияние на результаты. Венедиктову и сотр. [187 ] удалось повысить точность определения лабильных протонов посредством измерений при двух (или более) температурах. [c.468]