Функции связей и устойчивость соединений

Мягкие кислоты связывают мягкие основания за счет ковалентных связей, жесткие кислоты связывают жесткие основания за счет ионной связи с образованием устойчивых соединений. Это обстоятельство используется в практических целях. В частности, она объясняет, почему алюминий встречается в природе в виде оксида, гидроксида и силикатов, кальций —в виде карбоната медь, ртуть — в виде сульфидов. Металлы переходных элементов VIH группы периодической системы, как мягкие кислоты, катализируют реакции, в которых принимают участие умеренно мягкие основания (оксид углерода). Другие более мягкие основания (соединения мышьяка и фосфора) служёт каталитическими ядами, так как они образуют более прочные соединения с этими металлами и блокируют их активные центры. Этим же объясняется ядовитость СО для человека. СО образует с Ре (II) гемоглобина крови более устойчивое соединение, чем кислород. Аналогичную роль играют ионы тяжелых металлов (РЬ +, Hg + и др.), которые, взаимодействуя с SH-группами физиологически важных соединений, выключают их функцию. [c.287]

Большая часть практически важных свойств комплексонатов железа связана с необычайно легким изменением степени окисления. При этом устойчивость комплексонатов железа(III), как уже отмечалось, на много порядков превосходит устойчивость аналогичных соединений железа (II). Совокупность этих свойств позволяет использовать карбоксилсодержащие комплексонаты железа(III) в качестве транспортного средства для введения этого ценного микроэлемента в растения При этом собственно транспортную функцию выполняет устойчивый комплекс Fe L, который затем легко восстанавливается и становится менее прочным. [c.364]

Природа активации молекул, вызываемой контактом с поверхностью твердого катализатора или присоединением катализирующих агентов в растворах, стоит в центре внимания исследователей, занимающихся этой важной проблемой. О происходящей перегруппировке валентных связей молекулы, о расщеплении молекулы с образованием атомов или радикалов, а также об образовании преходящих соединений с катализатором заключают большей частью только на основании косвенных данных. Основным методическим приемом служит анализ кинетических уравнений, воспроизводящих наблюдаемую на опыте скорость потребления исходных или образования конечных устойчивых соединений как функцию главных переменных концентраций и температуры. В истекшем десятилетии использование изотопов и меченых радиоактивных атомов при кинетических измерениях дало в руки исследователям тонкий способ более однозначного контроля конечного результата превращения и тем самым дало возможность получить более убедительные выводы о фактическом протекании реакции. Однако явно неудовлетворительное состояние теории катализа разительно проявляется в большом разнообразии взаимно исключающих друг друга объяснений фактического протекания процесса, его последовательных этапов, выдвигаемых различными исследователями, изучающими одну и ту же реакцию. Так, например, для объяснения кинетических закономерностей, установленных для каталитической реакции присоединения газообразной молекулы водорода к газообразной молекуле этилена, идущей на никеле в сугубо простых с физической точки зрения вакуумных условиях, в 1950 г. было выдвинуто пять ( ) различных вариантов схемы реакции, одинаково хорошо укладывающихся в наблюденные зависимости от давления реагентов [1]. Поучительно их привести здесь целиком (реагенты в газообразном состоянии не подчеркнуты, в адсорбированном состоянии подчеркнуты чертой, изображающей поверхность металла) [c.356]

Однако с точки зрения биохимика особенно важна способность переходных элементов к образованию большого числа разнообразных координационных соединений. Роль геометрических факторов, которую мы уже отмечали при описании гибридизованных орбита-лей, становится все более значительной по мере перехода к сложным структурам комплексов в то же время биологические функции переходных элементов неразрывно связаны со свойствами координационных соединений. Вероятно, вообще все ионы переходных элементов, входящие в биологические системы, представлены там соответствующими комплексами. Прочность этих соедипений варьирует в широких пределах от устойчивых порфириновых комплексов до лабильных соединений, например рибофлавина с ионами металлов, но во всех случаях выключение биохимической функции комплекса ведет к тяжелым нарушениям динамического состояния клетки. [c.200]

Особенность процесса образования химических связей между атомами различных элементов состоит в его избирательности. Так, например, атом элемента А может образовывать устойчивую молекулу с атомами элемента Б, но с атомами элемента В он или вообще не вступает в соединение, или образует очень неустойчивые соединения. Следует заметить, что уже алхимические теории привели к понятию химического сродства между веществами. Это понятие мы используем и теперь, желая определить возможность реакции, ее направление и полноту протекания в данных физических условиях, но уже определяем его количественно, исследуя изменение термодинамических функций. [c.68]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Взаимосвязь между структурой и функцией в этом ряду соединений оказалось легче всего изучать на энкефалинах, поскольку их аналоги и производные легко синтезировать [25] (рис. 8.28). Если, например, пентапептид укоротить на N-koh-цевой тирозин или С-концевой метионин, то его активность почти полностью теряется. Удлинение пептидных цепей приводит к тому же результату (за исключением -эндорфина, для которого увеличение активности связано с приобретением большей устойчивости к протеолитической деградации). [c.236]

Совместно с Дебаем разработал (1923) теорию сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля). Занимался применением законов квантовой механики к решению химических проблем, в частности расчетами волновых функций и энергий связей в органических соединениях. Объяснил (1929—1930) природу двойной связи в ненасыщенных и ароматических соединениях. Использовал (1931—1934) методы молекулярных орбиталей и валентных схем для расчета сопряженных систем в органических соединениях, показав, что метод молекулярных орбиталей более предпочтителен. Выдвинул (с 1930) объяснение устойчивости ароматического секстета на основе метода молекулярных орбита-лей (правило Хюккеля) плоские моноциклические сопряженные системы с числом я-электронов, равным 4п-+-2, будут ароматическими, тогда как такие же системы с числом я-электронов, равным 4 , будут неароматическими. Правило Хюккеля применимо как к заряженным, так и к нейтральным [c.548]

Подход к оценке термической устойчивости присадок может быть двояким, с одной стороны, она определяется как обычный физический параметр, характеризующий то или иное соединение по аналогии с температурой кипения, в частности, термическая устойчивость газов является функцией силы связи, а у твердых тел она связана с энергией решетки [тз]. С другой стороны, термическая устойчивость характеризуется температурой, при которой происходит потеря их функциональных свойств 14-1б], [c.43]

Функция Ф связана с константами устойчивости комплексных соединений уравнением [c.561]

Таким образом угловые функции d-орбиталей позволяют образовывать разнообразные а- и я-связи J14]. В фосфорорганических соединениях имеют место лишь некоторые из этих типов связей, в частности spd- и dn—рл-связи, в то время как устойчивость металлоорганических комплексов и координационных соединений фосфинов обусловлена главным образом наличием dn—с я-связей и в некоторых случаях б-связыванием. [c.67]

Здесь функция г] относится к структуре без связи Вг. . . 1г, в которой исходные молекулы расположены близко друг к другу и между ними существует обычное межмолекулярное взаимодействие функция 1 52 описывает структуру с дативной связью (структуру с переносом заряда Вг+ — 1 ), в которой электрон перешел от молекулы бензола к молекуле иода и между Вг+ и 1 образовалась ковалентная связь. Основная идея теории Малликена состоит в том, что молекулярное соединение следует рассматривать как резонансный гибрид двух структур — структуры без связи и структуры с переносом заряда. Предполагается, что энергия структуры с переносом заряда гораздо выше энергии первой структуры, так что Сх > Сг. Экспериментальное значение дипольного момента молекулярного соединения бензола с иодом состава 1 1 равно 0,60. Исходя из этого, находим, что С1 = 0,97 и = 0,03. Учитьшая приближенное условие нормировки (С1 + С1 = I), приходим к выводу, что вклад структуры с переносом заряда составляет — 3%. Несмотря на столь малый вклад этой структуры, молекулярное соединение все же приобретает некоторую дополнительную устойчивость за счет переноса заряда. [c.225]

Скандий стоит в начале первого большого (IV) периода и именно с него начинается усложнение строения атома вследствие заполнения не внешней электронной оболочки, а второй снаружи. Иттрий, выделенный Ф. Велером в 1828 г. из минерала, найденного близ города Иттерби (Швеция), выполняет ту же функцию в следующем большом периоде (V), а лантан — в VI. Строение электронных оболочек этих элементов таково (см. табл. 27), что они имеют устойчивую валентность 3, при которой теряют оба внешних электрона и один электрон со второй оболочки, приобретая таким образом устойчивую 8-электронную структуру наружного слоя. Сходство в химических свойствах этих трех элементов очень велико, но особенно близки по химическим свойствам элементы группы редких земель. Эта близость объясняется одинаковым строением двух внешних электронных оболочек в связи с тем, что при достройке атома при переходе от одного элемента к другому, т. е. при возрастании заряда и числа электронов на единицу, дополнительный электрон располагается у этих элементов не во внешнем электронном слое, а на третьем снаружи, обозначаемом 4/. Вполне понятно, что близость химических свойств обусловливает как совместное нахождение этих элементов в природе, так и трудность их разделения и выделения в виде индивидуальных соединений. [c.229]

Современное наиболее популярное определение сводится к такой формуле Под конформационным анализом подразумевается анализ физических свойств и химического поведения молекулы, исходя пз геометрии и соотношения различных конформаций, в которых она может существовать [50, стр. 126—127]. С этим определением Илиела — автора Стереохимии соединений углерода — совпадает по сути дела несколько более многословное определение из современного учебника органической химии Разбор и установление энергетических соотношений различных конформаций, а также вывод тех или иных следствий в отношении физических свойств, направления реакций, большей или меньшей реакционной способности различных геометрических конфигураций (т. е. различных молекул в определении Илиела.— Г. Б) в связи с неодинаковой устойчивостью присущих им конформаций называется конформационным анализом [51, стр. 33]. Очевидно, что изучение как относительной энергетической устойчивости различных конформаций одного и того же соединения, так и свойств последнего как функции его конформационного состава и природы отдельных, в первую очередь предпочтительных , конформаций началось раньше, чем конформационный анализ получил свое наименование и выделился в представляющую самостоятельный интерес область стереохимии. [c.304]

Найдено, что соединение неизвестной структуры имеет молекулярную формулу С8Н12. Поскольку соответствующее насыщенное соединение с открытой цепью имеет формулу С8Н18, исходное вещество обладает тремя центрами ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании это вещество поглощает только два моля водорода — факт, показывающий, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле обусловлены кратными связями. Третий центр ненасыщенности, вероятно, является циклом, устойчивым к действию водорода в присутствии катализатора. Если такую реакцию провести в присутствии неактивного палладиевого катализатора и остановить после того, как будет поглощен один моль водорода, получится новое соединение СзНи. Такое поведение свидетельствует о том, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле принадлежат ацетиленовой функции и что соединение С Ни является алкеном. [c.41]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Собственные функции связи . Огромное большинство химических соединений, за исключением веществ, содержащих нечетное число электронов, и некоторых других, непарамагнитны и имеют сингулетные основные состояния. Отсюда, очевидно, следует, что, как правило, в устойчивых молекулах спины электронов спарены таким образом, что результирующий спин молекулы равен нулю. Таким образом, два электрона, образующие химическую связь, имеют противоположные спины. Ниже будут рассмотрены системы, в которых все спины электронов спарены, а число связей максимально. Такие системы, повиди-мому, являются наиболее устойчивыми в химическом отношении. [c.68]

В комплексообразовании и миграции металлов важная роль принадлежит также низкомолекулярным органическим кислотам, фенолам, полифенолам, аминокислотам, алифатическим кислотам, полисахаридам, белковым веществам с молекулярной массой <10000 и другим продуктам метаболизма микроорганизмов, растений и животных. На поверхности почвы эти соединения образуются при разложении растительного опада. Они активно участвуют в разрушении труднорастворимых образований, в выполнении защитных функций почв и растений от загрязнения пестицидами, радиоактивными веществами и тяжелыми металлами, образуя устойчивые соединения, которые по прочности связи металла не уступают таким органическим лигандам, как ЭДТА. [c.284]

Не следует забывать, что химия исследует вещество только в одном из аспектов. Изучая состав, химические свойства, способы получения твердых веществ, мы не можем обходиться без представления об их электронной конфигурации, кристаллической структуре, без знания закономерностей, которым подчиняются изменения физических свойств с изменением энергетического состояния вещества, словом без физической теории и без физических экспериментов. Химия, физика твердого тела и молекулярная биология — по определению физика-теоретика айскопфа — являются непосредственным следствием квантовой теории движения электронов в кулоновском поле атомного ядра. Все многообразие химических соединений, минералов, изобилие видов в мире организмов обусловливается возможностью расположения в достаточно стабильном положении сравнительно небольшого количества первичных структурных единиц — атомов — огромным количеством способов, диктуемых пространственной конфигурацией электронных волновых функций. Длина связи, т. е. межатомное расстояние,— это диаметр электронного облака, определяемый амплитудой колебания электрона в основном состоянии. Поскольку масса ядра во много раз больше массы электрона, соответствующая амплитуда колебания ядра во много раз (корень квадратный из отношения масс) меньше. Поэтому, как отмечает Вайскопф, ядра способны образовывать в молекулах и кристаллах довольно хорошо локализованный остов, устойчивость которого измеряется энергией порядка нескольких электронвольт, т. е. долями постоянной Ридберга. Местоположения ядер атомов, образующих остов кристалла, с большой точностью определяются методом рентгеноструктурного анализа. Таким образом, бутлеровская теория строения, структурные формулы в наше время получили ясное физическое обоснование. [c.4]

При Са = [А] и п=0 в растворе комплексы отсутствуют. Найдем связь между функцией образования, равновесной концентрации адденда и константами устойчивости в простейи ем случае соединения МАг [c.263]

Наряду с этим при взаимодействии с более сильными, чем он, восстановителями водород может сам восстанавливаться. Это обусловлено тем, что на первом энергетическом уровне наиболее устойчивым является сочетание из двух электронов, а водородному атому недостает всего одного электрона для такой устойчивой конфигурации. При взаимодействии с атомами, содержащими слабо связанные электроны (Li, Na, К, Са и др.), атом водорода образует сильно полярные (в пределе — ионные) связи, в которых водородному атому принадлежит отрицательный заряд. Эти соединения называются гидридами металлов (NaH, КН, aHj). Водород в них находится в степени окисления — 1 и при разложении электролизом этих соединений он выделяется на аноде водород выполняет функции окислителя. В этих реакциях и в свойствах гидридов металлов водорода проявляется аналогия водорода с галогенами. Это объясняется тем, что атомам водорода, как и атомам галогенов, недостает по одному электрону до устойчивой конфигурации атомов инертных элементов. [c.46]

Химический анализ элюатов с разных участков фореграмм показывает, что хром связан с подвижной фракцией. Передвижение его с макроанионами гуминовых кислот свидетельствует о прочной связи с ними и о том, что хром не несет функций катиона. Это заставляет предполагать о координировании хрома лигандами гуматных комплексов. Комплексный характер образующихся соединений доказывает также высокая устойчивость к действию кислот. Полного разложения можно достичь, лишь применяя сильные окислители. [c.117]

СТИ, как правило, одновременно связано и с увеличением электростатического заряда и изменением соотношения между числом донорных атомов различной природы. Кроме того, истинная дентатность, проявляемая комплексоном в водном растворе по отношению к конкретному катиону, известна для сравнительно небольшого числа соединений Поэтому обычно выражают зависимость lg/Смь от потенциальной дентатности лиганда, рассматривая каждый донорный атом или донорную группу N или 00 как монодентатные. Таким образом, дентатность НТА потенциально равна 4, ЭДТА —6, ДТПА — 8 и т. д. Сравнение констант устойчивости как функции дентатности желательно производить для однотипных лигандов например, в ряду МИДА—НТА—ЭДТА—ДТПА в качестве гексадентатного комплексона допустимо использовать ЭДТА, но не ЦГДТА или ГМДТА, поскольку комплексы этих комплексонов имеют некоторые аномалии устойчивости, связанные со строением их углеводородного скелета , но не дентатностью. Разумеется, такой подход довольно формален, но он позволяет иногда оценивать реальную дентатность. [c.328]

Особенности изучения темы студентами УГНТУ в рамках предмета Экология связано с интегрированным подходом, с определением цепей (сетей) событий, с выявлением основных факторов воздействия, структуры индикаторов и индексов устойчивого развития водоемов (УРВ). Рассматриваются пути миграции нефти в пресной воде в пленочной, эмульгированной, растворенной формах и в виде нефтяных агрегатов, а также разрушение нефти и ее компонентов с учетом пространственно-временного фактора. Показывается действие на них УФ лучей Солнца, биоты, атмосферы, гидросферы, водосборного бассейна. Оно проявляется в виде физических, химических, биохимических, механических процессов. Изучаются процессы самоочищения водоема (пев), которые включают распад, трансформацию, миграцию, утилизацию, а также накопление углеводородного загрязнения (УЗ). Строятся цепи событий - воздействия УЗ на компоненты водоема (его части) и сети воздействия в целом на водоем, как многофакторные функции. Например, в пленочной форме цепь (сеть) событий представляется процессами испарения углеводородов, эмульгирования, растворения углеводородов в воде и некоторых соединений воды в пленке, окисления, биодеградации, седиментации. Процесс эмульгирования, в свою очередь, зависит от физико-химических свойств УЗ, гидрометрических факторов и наличия диспергирующих соединений. Изучаются химические и биохимические ПСВ (разрушение и перераспределение УЗ), связанные с протеканием фотохимических, окислительно-восстановительных, гидролитических реакций в зависимости от компонентного состава нефти и факторов экосистемы. Структура индикаторов (воздействия, состояния, отклика) и индексов (количественное описание индикатор) УРВ рассматривается как взаимосвязанная структура причинно-следствершых связей. [c.175]

После определения конструкции композита - выбора компонентов и распределения их функций, приступают к решению наиболее сложной задачи изготовлению композиционного материала, вк.тючающему выбор геометрии армирования (например, различного рода плетения) и наиболее эффективного технологического метода соединения компонентов композита друг с другом (например, золь-гель методы, методы порошковой металлургии, методы осаждения-напыления и другие). Однако основная сложность заключается не в сборке отдельных компонентов композита, а в образовании между ними прочного и специфического соединения. При этом большую роль играет предварительный анализ фаничных процессов, происходящих в системе. Межфазное взаимодействие оказывает влияние на прочность связи компонентов, возможность химических реакций на границе и образование новых фаз, формируя такие характеристики композита, как термостойкость, устойчивость к действию агрессивных сред, прочность и дру гие важные экс-штуатационные характеристики нового материала. Осуществление кон-тpOJ я не только за составом, но и за структурой требует развития теории, которая позволила бы предсказать, как будет влиять то или иное изменение на свойства композита. Когда стало расти число возможных комбинаций матрицы и армирующих волокон, а простое слоистое армирование начало усту пать место армированию сложными переплетениями, исследователи стали искать пути, позволяющие избежать чисто эмпирического подхода. Задача состоит в том, чтобы по характеристикам волокна (частиц и др.), матрицы и по их компоновке заранее предсказать поведение композита. [c.12]

Соотношения (VII.35) равно хорошо выполнимы и для корреляции сдвигов частот, вызванных внутримолекулярной водородной связью. Один из примеров — корреляция А - в арилаль-о-аминофенолах нами уже рассматривался. Другим интересным примером корреляции сдвигов частот гидроксильной. группы в системе с внутримолекулярной водородной связью является работа [142]. Было показано, что величины А- он = "он.евоб- в соединениях VI не коррелируются ни аи-константамн, как это должно было случиться, если бы определяющим устойчивость шестичленного цикла Н-связи фактором была бы основность карбонильной функции, ни а -константами, что соответствовало бы опре- [c.433]

Многие алифатические соединения с цепочечными молекулами существуют в двух основных кристаллических формах полупрозрачной воскообразной а-фазе и белой непрозрачной р-фазе, которая получается при низких температурах. В некоторых случаях а-фаза метастабильна при всех температурах, но в других случаях выше температуры перехода она устойчива, а переход энантиотронен. Р-Фаза некоторых соединений имеет более чем одну область поглощения, тогда как другие заметного поглощения вообще не обнаруживают. Драйден и Микинс [29] нашли, что время релаксации, соответствующее самой низкочастотной области поглощения, в случае сложных эфиров и твердых растворов кетонов в углеводородах является линейной функцией длины молекулы. Они подтверждают общий вывод [98] о том, что указанное поглощение связано с поворотом молекул из одного равновесного положения в другое. Хотя обычно предполагается, что поворот происходит на 180°, Драйден и Микинс на основании данных о кристаллической структуре считают, что более вероятен поворот на 90°. Закономерное увеличение энергии активации АЕ с длиной цепи согласуется с представлением о вращении молекул вокруг осей, направленных вдоль молекулярной цепи. [c.644]

Комбинация связей различных типов при образовании соединений создает две основные возможности. Первая состоит в том, что компонентами клеточной структуры, вследствие участия ковалентных связей, могут быть атомные группы различных размеров и форм. Вторая и, возможно, наиболее важная состоит в том, что эти довольно жестко связанные компоненты могут быть получены в растворе или иным путем в виде устойчивых образований, которые затем могут соединяться с помощью некоторой другой формы связи нри условии, если присутствует также включаемое вещество. Между ковалентной и другими типами связей имеется качественное различие и в выполняемых функциях. Ковалентную связь в молекуле или комплексном ионе можно рассматривать в этом случае как постоянную, а любую другую связь между такой группой и какими-либо другими компонентами клеточной структуры как легче разрушаемую. Так, два иона можно разделить в растворе, молекулы или ионы, связанные водородными связями, можно также свободно оторвать друг от друга и, наконец, ван-дер-ваальсовы связи группы молекул могут быть ослаблены без нарушения основных химических свойств системы. [c.414]

Основность реагента. Один из наиболее важных факторов, влияющих на устойчивость внутрикомплексных соединений,— кислотно-основные свойства реагента. Вообще говоря, реагент, представляющий собой слабую кислоту НА, и внутрикомнлексное соединение МАп можно в первом приближении считать соединениями одного типа — в кислоте водородный ион выполняет примерно ту же функцию, что и металл в комплексном соединении. И ион водорода, и ион металла — акцепторы электронов. В связи с этим можно ожидать, что при изменении А (реагент) константы устойчивости МАп будут изменяться в том же направлении, что и константы устойчивости (ассоциации) НА. Иначе говоря, чем более слабой кислотой является реагент (в ряду соединений подобной структуры), тем более прочными должны быть комплексы с данным металлом. [c.20]

Значение веществ фенольной природы в явлениях покоя и прорастания запасающих органов растений в связи с устойчивостью. Морозова Э. В., Кораблева Н. П. Фенольные соединения и их биологические функции , 1968 г., 281—287. [c.418]

Изменение гибридизации от sp к sp должно обязательно приводить к увеличению s-характера связи и, таким образом, к ее укорочению. Поэтому вследствие меньшей средней длины, а также меньшей среднеквадратичной амплитуды валентного колебания С — D-связи тригоиальная конфигурация для дейтерированной молекулы должна быть сравнительно более устойчивой. Это заключение справедливо независимо от того, рассматриваем ли мы возмущающий потенциал, обусловливающий этот эффект, как линейную или как более крутую, чем линейную, функцию. Атом углерода в состоянии 5/7 -гибридизации является, кроме того, более электроотрицательным. Это должно приводить к тому, что укорочение С — Н-связи будет протекать легче, чем ее растяжение. Поэтому в соответствии с доводами, приведенными в разд. П1Б, этот фактор также должен приводить к повышению устойчивости тригональной конфигурации для дейтерированного соединения. Это является благоприятным обстоятельством, поскольку не ясно, что оба эти эффекта вполне разделимы. [c.125]

Итак, вследствие особого (обменного) взаимодействия электронов, принадлежащих таким основным дискретным частицам вещества, как атомы, ионы, радикалы, молекулы, возникают химические связи и образуются самые разнообразные по своему строению, составу и свойствам химические соединения, что и представляет собой универсальный акт химического превращения. Это и есть химическое движение. Следовательно, атомы и образуемые ими вышеуказанные типы материальных частиц с более или менее сформировавшейся электронной оболочкой выступают как материальные носители химической формы движения. Характерным для каждой из этих частиц химического соединения является то, что она представляет единую квантово-механическую систему, устойчивость которой определяется минимумом энергии как функции межатомных расстояний . Кроме атомов, молекул, ионов и свободных радикалов В. И. Кузнецов к числу частиц—носителей химической формы движения правомерно относит молекулярные комплексы, коллоидные частицы, поверхностные соединения, твердые и жидкие фазы постоянного и переменного состава, а также некоторые (относительно долгоживущие) активные комплексы переходного состояния (например, муль-типлетные комплексы) 2. Все вышеуказанные частицы представляют тот уровень организации материи, на кото- [c.29]

Невалентная орбитальная связь. Так можно условно назвать связи, к-рые, в отличие от валентных, не поддаются описанию посредством одноэлектронных функций, локализованных иреим. в пространстве между определенными парами соседних атомов и занятых двумя электронами. В соединениях с такими связями электроны рассредоточены (делокализованы) вдоль всей системы (или части ее, охватывающей много атомов) уже в нулевом одноэлектронном приближении (орбитальную связь в больших системах иногда называют металл и ческо й). При этом возможны такие одноэлектронные состояния МО, для к-рых энергия меньше энергий соответствующих атомных состояний в этих состояниях взаимодействие между атомами системы носит характер притяжения между ними и соответствующая МО называется связывающей. В других состояниях энергия выше атомных и МО называются разрыхляющими. Возможны также несвязывающие МО, на к-рых электроны не вносят вклада в энергию связи в системе, такие орбиты чаще всего остаются чисто атомными. Если в системе заполнены электронами только связывающие орбиты (или больше связывающих орбит, чем разрыхляющих), то такая система химически устойчива — между ее атомами существует X. с. В отличие от валентных соединений, пр1г этом нельзя выделить отдельные связи, попарно соединяющие соседние между собой атомы. Т. обр., хотя атомы связаны между собой в устойчивую систему, между ними не существует классически понимае.мых X. с. в таких системах связь носит невалентный, орбитальный характер. [c.316]