Катализаторы получения интегральных

В табл. 8-2 представлена простейшая система классификации реакторов, обычно используемых для моделирования в лабораторных каталитических испытаниях. Основные классы реакторов— интегральный, дифференциальный и импульсный микрореактор. Классификация реакторов основана на степени конверсии реагирующего вещества для аппаратов различного типа. Подклассы характеризуют экспериментальные условия их работы. Реактор каждого типа будет обсуждаться и с точки зрения его применимости для получения экспериментальных данных различного назначения выбор катализаторов, получение информации о кинетике процессов, данных для проектирования реакторов и оптимизации процессов. [c.99]

Систему уравнений баланса для Nv и Nv составим аналогично уравнению (4) и используем равенство, аналогичное (5), и условие стационарности (6). Затем, полагая, что v является не дискретной, а непрерывной переменной, заменим указанную систему уравнений двумя интегральными (по v) уравнениями для функций Ж у) и W v, t), таких, чтобы произ-ведения Ж (г) г и W(v, t)dv представляли соответственно числа активных частиц и молекул полимера с v б (v, v + dv), отнесенные к единице свободной поверхности катализатора. Использование интегральных уравнений вместо обычно используемых дифференциальных (по v) уравнений (см., например, [2]) приводит к ряду существенных преимуществ, прежде всего в отношении точности получаемых результатов. Это объясняется тем, что при получении интегральных уравнений не приходится разлагать N v) и J (v, t) по величине изменения длины цепи в одном акте процесса, как при выводе дифференциальных уравнений, что налагает весьма жесткие условия на указанные функции и ограничивает класс процессов, к которым применимы дифференциальные уравнения [3]. [c.75]

Исходные композиций. Для получения интегральных ППУ используются те же исходные продукты, что и для изготовления изотропных ППУ гидроксилсодержащие олигомеры — простые и сложные олигоэфиры ди- и полиизоцианаты катализаторы — третичные амины, металлоорганические соединения и соли металлов поверхностно-активные и вспенивающие вещества — ФГО, ХГО и собственно газы. [c.88]

Типичная рецептура для получения интегрального ППУ методом ЛПД включает в себя (в масс, ч.) полиэфир — 100 ароматический диамин — 20 силиконовый ПАВ — 0,8 катализатор (третичный амин) — 0,3 оловоорганический катализатор — 0,02 ТДИ — 21,3 фреон-11 —12—16 [508]. Подчеркнем еще раз, что для создания высококачественных ИП-изделий необходима очень строгая дозировка компонентов композиции [с точностью, не превышающей 1% (масс.)] [21, 514]. [c.91]

Многочисленные методы исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций могут быть разделены на несколько групп, некоторые из них взаимно перекрываются. Прежде всего, различают динамические и статические методы, в зависимости от того, является ли реактор проточным или нет. В свою очередь, динамические методы могут быть проточными и проточно-циркуляционными. Другим важным принципом классификации кинетических методов исследования является математическая характеристика величин, получаемых в результате эксперимента. Если при проведении опыта непосредственно определяется скорость реакции, метод называют дифференциальным, если же определяется количество вещества, прореагировавшего за какой-то период времени или на каком-то участке реактора, то метод называют интегральным (поскольку полученные величины являются интегралом от скорости реакции по времени или длине слоя катализатора). Наконец, в зависимости от постоянства температуры опыта или вдоль слоя катализатора различают изотермические и неизотермические эксперименты. [c.401]

Проточные интегральные реакторы, обычно заполненные катализатором трубки, аналогичны аппаратам, применяемым в промышленности, и по условиям своей работы близки к ним. Это имеет существенное значение в прикладных исследованиях, когда кроме чисто химических и расчетных данных необходимо выявить технологические особенности процесса, получить образцы целевого продукта, сведения о длительности работы катализатора и качества целевого продукта и т. п. Поэтому стадия модельной установки с проточным реактором является практически необходимой в разработке промышленных гетерогенно-каталитических процессов. Целесообразно использовать эти реакторы для получения данных по кинетике, необходимых для расчета и проектирования промышленных реакторов. При применении современной машинной вычислительной техники постановка опытов на проточных интегральных реакторах может дать большой объем информации, позволяющий составить математическое описание процесса с большой степенью надежности и тен самым решить задачу перехода от лабораторного или пилотного реактора к промышленному любой схемы и конструкции, в том числе и к оптимальному. [c.402]

Исследование кинетики изотермических нроцессов, не осложненных внешней диффузией, в простейших интегральных реакторах, видимо, не связано со значительными ошибками, если диаметр зерен катализатора не превышает 74о диаметра трубки, а длина слоя и скорость потока таковы, что исключено заметное влияние продольного перемешивания. Практически приходится, однако, брать диаметр зерна равным примерно 7в диаметра трубки. Независимость хода процесса от внешнедиффузионных и гидродинамических факторов может быть проконтролирована сравнением результатов, полученных нри одинаковых временах контакта, но с различными линейными скоростями потока газа. Более надежные данные могут быть получены в интегральных реакторах, специально предназначенных для кинетических исследований. [c.406]

В дифференциальном реакторе концентрация реагирующего вещества, находящегося в контакте со всеми частями слоя катализатора,. будет идеально одинаковой и, следовательно, скорость реакции будет одинаковой во всех точках конвертора. Вот почему дифференциальный реактор удобнее для- получения кинетических данных скорость реакции может быть вычислена в нем непосредственно по скорости потока, начальным и конечным концентрациям реагирующего вещества. В случае интегрального реактора часто требуется интегрирование, которое иногда невозможно осуществить алгебраически. [c.55]

Метод пиролиза был использован при исследовании смолистых отложений на алюмо-кобальто-молибденовом катализаторе [21]. Пиролиз проводился в специальной пиролитической ячейке, присоединенной к ионному источнику масс-спектрометра МХ-1303. Температура пиролиза повышалась с постоянной скоростью 10° С в 1 мин. от 20 до 500° С масс-спектры снимались через каждые 2—3 мин. По полученным масс-спектрам определяли состав продуктов пиролиза в каждый момент времени, а интегрированием интенсивностей пиков во времени — суммарный состав продуктов пиролиза и интегральную кривую газовыделения. Эти дв аппара-турно-методических варианта анализа смолисто-асфальтеновых веществ представляются перспективными [21, 22]. [c.170]

Для определения концентрации по данным кинетических измерений чаще всего используют метод тангенсов. По методу тангенсов оптическую плотность растворов, содержащих различное количество элемента — катализатора, измеряют через определенные промежутки времени. Затем строят графики в координатах оптическая плотность — время (дифференциальный вариант кинетического метода анализа, рнс. 38) или функция оптической плотности — время (интегральный вариант). По графику определяют тангенсы угла наклона полученных прямых и строят градуировочный график в координатах tg а — концентрация катализатора (рис. 39). Для определения концентрации по данным кинетических измерений используют также способы фиксированного времени, фиксированной концентрации и др. [441. [c.84]

Из П. и его сплавов изготовляют мед. инструменты, детали кардиостимуляторов, зубные протезы, оправки, нек-рые лек. ср-ва. В электронике используют, в частности, палладиевые пасты для произ-ва больших интегральных схем, в электротехнике-электрич. контакты из П. для этих целей выпускают пружинящие контакты из П. с добавками Сг и Zr, а также сплавы Pd-Ag и Pd- u. Способность П. растворять Hj используют для тонкой очистки Н , каталитич. гидрирования и дегидрирования и др. Обычно для зтого используют сплавы с Ag, Rh и др. металлами, а также палладиевую чернь. С сер. 70-х гг. 20 в. П. в виде сплавов с Pt стали использовать в катализаторах дожигания выхлопных газов автомобилей. В стекольной пром-сти сплавы П. применяют в тиглях для варки стекла, в фильерах для получения искусств, шелка и вискозной нити. [c.441]

Экономически целесообразно комбинирование схем синтеза метанола с другими производствами [91]. Например, разрабатывается схема получения метанола производительностью 2500 т/сут и аммиака 1360 т/сут по интегральной схеме. Синтез метанола осуществляется на низкотемпературном катализаторе под давлением 9 МПа в четырех реакторах радиального типа. Продувочный газ из производства метанола направляется на получение аммиака. Схема производства энергетически замкнута. [c.116]

Один из важнейших признаков, по которым производится классификация кинетических методов исследования, — математическая характеристика величин, получаемых в результате эксперимента. Если при проведении опыта непосредственно определяется скорость реакции, метод называется дифференциальным, если же определяется количество вещества, прореагировавшего за какой-то период времени или на каком-то участке реактора, то метод называется интегральным (поскольку полученные величины являются интегралом от скорости реакции по времени или длине слоя катализатора). [c.344]

В большинстве работ, направленных на выяснение механизма каталитических реакций и природы активных центров, исследуют изменение активности катализаторов и состава продуктов при регулируемом модифицировании, в частности при изменении природы катионов, степени катионного обмена и условий активации. Параллельно с помощью ИК-спектроскопии или других методов изучается строение каркаса и структура активных центров. По полученным данным делают предположения о взаимосвязи механизмов реакции и природы активных центров. Другой подход к изучению механизмов заключается в том, что исследуется влияние изменения структуры исходного углеводорода на каталитические свойства определенного цеолита, состав и условия предварительной обработки которого остаются постоянными. Однако работ в этом направлении выполнено пока сравнительно немного. Было бы желательно, чтобы будущие исследования проводились с учетом двух обстоятельств, которым раньше уделялось недостаточное внимание. Во-первых, надо иметь в виду, что структура поверхности цеолитов очень сильно зависит от условии активации и поэтому каталитические и физикохимические исследования должны проводиться на образцах, активированных в идентичных условиях. Во-вторых, для сопоставления структурных и каталитических свойств необходимо располагать данными о начальной активности катализаторов, которые лучше всего получаются в дифференциальном, а не в интегральном реакторе, [c.115]

Основной особенностью системы пористых катализаторов является неоднородность как в смысле каталитических свойств, так и в смысле доступности различных участков каталитической поверхности для реагирующих веществ. Это обстоятельство приводит к необходимости пользования некоторыми усредненными значениями констант скорости реакции и диффузии. Наличие такого рода неоднородностей, естественно, в принципе всегда будет приводить к получению некоторых эффективных интегральных величин. [c.426]

Метод решения системы уравнений, учитываюш ий особенности уравнений и граничных условий, изложен в [1]. В основном он заключается в том, что, используя линейность уравнений теплопередачи, находят интегральные уравнения, связывающие температуру и концентрацию в катализаторе. К полученному уравнению и уравнению кинетики применяют метод последовательных приближений. [c.146]

Дью (Dew) и Тейлор измеряли адсорбцию аммиака. на натрии, меди, никеле, железе и смеси железа с молибденом при О, 110, 218, 305 и 444° С. Одновременно они определяли диференциальные и интегральные теплоты адсорбции аммиака на упомянутых катализаторах. Величины общей адсорбции аммиака при 0° С равнялись 0,16 слУг для натрия, 0,458 для меди, 0,875 для никеля и 0,175 для железа. Однако применявшееся в этих опытах железо получалось продолжительным восстановлением при 600° С и потому повидимому было неактивно в качестве аммиачного катализатора. Железо, полученное восстановлением при более низких температурах, давало для адсорбции аммиака при 0° С значения порядка 0,5 сл /г т. е. все же на 30% ниже, чем для никеля. Эти результаты определенно указывают на отсутствие прямого соотношения между общей адсорбцией и каталитической активностью. [c.123]

Опубликованные результаты исследований по кинетике крекинга кумола суммированы в табл. 2. Все перечисленные в таблице исследования, за исключением одного, были выполнены с помощью интегрального реактора проточного типа. Основная особенность интегрального реактора состоит в том, что полученные с его применением данные уже включают интегрирование кинетического уравнения по концентрации реагирующего вещества, изменяющейся вдоль слоя катализатора поэтому степень превращения реагирующего вещества в интегральном реакторе относительно высока. Исследования, проведенные с интегральным реактором, можно разбить на три группы в них степень превращения измерялась 1) как функция времени пребывания кумола в реакторе (или объемной скорости), 2) как функция давления и 3) как функция концентрации ингибитора реакции, добавленного к кумолу, подаваемому в реактор. [c.316]

Подобно обычным стехиометрическим реакциям, гомогенные каталитические реакции протекают в растворе. И в том и в другом случае одним из наиболее полезных и важных экспериментальных методов исследования является изучение кинетических характеристик процесса. Изучение кинетики включает измерение скоростей реакции при различных условиях, таких, как температура и концентрация реагентов и катализаторов. Скорость реакции может быть измерена либо по нарастанию конечного продукта (или продуктов) реакции, либо по убыли одного или более исходных вешеств. Для получения надежных кинетических данных необходимо, чтобы исследуемая реакция была хорошо воспроизводимой и давала строго определенные продукты. При измерении скоростей обычно используют два метода дифференциальный (изменение концентрации в единицу времени) или интегральный (изменение конверсии или расходования реагента за период от начала реакции). Полученные данные обрабатываются математически по уравнениям скоростей реакций. Уравнения скоростей достаточно разнообразны, однако мы ограничимся рассмотрением лишь нескольких простых типов. [c.24]

При работе по методу тангенсов оптическую плотность, флуоресценцию или другое свойство, пропорциональное концентрации индикаторного вещества , измеряют через определенные промежутки времени. Затем по полученным данным строят для каждого раствора с определенным количеством катализатора график зависимости оптической плотности от времени (дифференциальный вариант) или функции ф от времени (интегральный вариант) и по графику определяют тангенс угла наклона прямой (рис. 1). Строят градуировочный график в координатах — концентрация катализатора (см. стр. 71), [c.13]

Основным фактом, свидетельствующим, по мнению Андерсона [68], о катионном механизме радиационной полимеризации бутадиена в массе в интервале температур от О до —180°, является отсутствие цыс-двойных связей в полимере. Инфракрасный спектр такого полимера подобен спектру полимера, полученного под действием кислотных катализаторов [69], но отличается от спектра полимера, образующегося при радикальном инициировании в то же время в результате радиационной полимеризации бутадиена в эмульсии действительно получается полимер, инфракрасный спектр которого характерен для полимера, образующегося при радикальном инициировании. Это доказательство нельзя принять безоговорочно вследствие г с-транс-изомеризации полибутадиена под действием облучения, которая показана в работе Голуба [70]. Более того, вызывает сомнение, что один и тот же тип полимера получался при О и —180°, несмотря на то что при более высокой температуре ионный механизм менее вероятен. Под действием электронов при 0°и интегральной дозе 0 Мрад получен полибутадиен с выходом 6,45%. При—78° выход несколько больше, при 20°— немного меньше. Молекулярный вес также снижался при повышении температуры, так что кажущаяся величина С при низких температурах была меньше [681. [c.540]

Химическое превращение осуществляется в трубчатом реакторе интегрального типа 7. Предконтактная зона (испаритель) 8 реакционного аппарата заполняется инертным наполнителем (фарфор, кварц, другие материалы с размерами частиц 1—3 мм). Каталитический процесс осуществляется в контактной зоне //, заполненной катализатором. Для исследования могут быть иопользованы промышленные катализаторы и катализаторы, полученные в лаборатории по заданной рецептуре и методике. Размер зерен катализатора и наполнителя подбирают при помоши набора сит. Количество катализатора определяется условиями эксперимента. В средней части контактной зоны реактора расположен карман термопары и сама термопара 12. В нижней части аппарата предусмотрен боковой канал для отвода продуктов реакции. [c.153]

Значение константы обычно определяется экспериментально с использованием дифференциального реактора, т. е. в условиях отсутствия влияния массопереноса и внутридиффузионных ограничений [30]. При отсутствии возможности экспериментирования с дифференциальным реактором за величину к принимается константа скорости, полученная в экспериментах на интегральном реакторе с использованием гранул катализатора с минимальным размером, допускаемым условиями эксплуатации реактора с ТФСС. Для гидрооблагораживання остатков минимальный размер гранул катализатора при использовании систем с ТФСС для оценки к, лежит в пределах 0,4-0,8 мм [30]. [c.77]

Такие реакторы относительно просты в работе и поэтому хорошо подходят и для обычных испытаний катализаторов, и для сравнительного определения удельной активности катализаторов. На рис. 42 показаны типичные результаты, полученные на изотермиче-ском интегральном реакторе для ряда катализаторов. Объемные скорости, при которых достигается заданная концентрация-аммиака, являются критериями оценки каталитических активностей. Из сравнения этих кривых, полученных в стандартных условиях, видно, что катализатор 35-4 имеет хорошую удельную активность. Для абсолютных активностей, рассчитанных по этим кривым, не может быть получена очень большая точность по причинам, упомянутым ране% но они служат хорошим критерием для качественной оценки. [c.171]

Представляет интерес сравнить результаты, полученные с двумя типами реакторов — дифференциальным и интегральным. Такое сравнение возможно, так как данные Планка и Нэйса получены ими для катализаторов того же типа, что и примененный в настоящем исследовании, только с меньшей удельной поверхностью. Это уменьшение удельной поверхности, которое приводит к меньшей каталитической активности на 1 з катализатора, было вызвано обработкой катализатора паром. Одиако активность, отнесенная к единице поверхности, существенно не изменялась в результате обработки катализатора паром, как это следует из рис. 18. На этом рисунке по одной из осей координат отложены доли от исходной удельной активности катализатора, [c.350]

Полученные в проточной установке с интегральным реактором [7 1 показатели процесса дегидрирования этилбензола на промышленном калий-хромжелезоокисном катализаторе К-24 при разбавлении 18 моль/моль в интервале скоростей подачи этилбензола ш [c.127]

С, среда—0,01 н. NaOH). Увеличение концентрации щелочи в растворе неблагоприятно сказывается на активации водорода, что приводит к изменению стадии, лимитирующей реакцию. Увеличение энергии связи водорода с поверхностью при этом уменьшает скорость притока водорода из газовой фазы, особенно при больших концентрациях щелочи, следствием чего является извлечение из катализатора водорода орто-нитрофенолрм наряду с идущим гидрированием орто-нитрофенола водородом газовой фазы. Таким образом, полученные кривые представляют интегральный результат гидрирования вещества и насыщения катализатора. Поэтому максимумы и минимумы на кинетических кривых, полученные при восстановлении орто-нитрофенола, не отражают селективность процесса восстановления нитрогруппы. На основании кинетических кривых трудно отличить собственно гидрирование от яа- [c.368]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Проточные интегральные реакторы — это обычные заполненные катализатором трубки, аналогичные применяемым в промышленности. Вывести обычными методами кинетические уравнения по данным, полученным на интегральном реакторе, можно только при исследовании простых изотермических реакций. В остальных случаях при обычной обработке результатов надежность выводов невелика, так как процесс в интегральном (в частности трубчатом) реакторе осложняется явлениями температурной неоднордности слоя и продольным перемешиванием потока. Кроме того, в трубчатом реакторе далеко не всегда удается избавиться от внешне- и внутридиффузионного торможения процесса. Поэтому дифференциальные аппараты в первую очередь следует рекомендовать для детального изучения химической кинетики гетерогенно-каталитических процессов. [c.345]

Как уже указывалось и будет подробно изложено в п. 5, анализ экспериментальных результатов, полученных на интегральном реакторе, можно провести и в случае неизотермического протекания процесса при условии замера температурного поля катализатора. Для трубчатых реакторов наиболее удобным способом проведения таких замеров является установка так называемой скользящей термопары, один из вариантов которой приведен на рис. VIII. 5. Принцип замера температур скользящей термопарой состоит в том, что в стационарных условиях спай термопары медленно движется вдоль слоя катализатора и показания термопары непрерывно записываются потенциометром. Скорость движения спая устанавливают так, чтобы инерционность замера не влияла на него, практически 1—3 м ч. Пренебрежение остальными ошибками находится в пределах погрешности принятого приближения о постоянстве температур по сечению трубки. [c.349]

Ч. Претэр с сотрудниками [777, 810, 811] вычислили величины, характеризующие адсорбционную способность различных ингибиторов процесса крекинга кумола. Авторы использовали данные, полученные в дифференциальном (т. е. со слоем катализатора малой длины и малыми степенями превращения) и интегральном реакторах, обрабатывая результаты с помощью кинетического уравнения, выведенного методом стационарных концентраций для идеального адсорбированного слоя. [c.383]

Таким образом, схатический метод имеет ряд преимуществ и недостатков. Основные его преимущества возможность работы с очень малыми количествами исходных веществ и с катализатором в любой фйр.ме, получение всей кинетической кривой в одном опыте, возможная высокая чувствительность и точность измерений. Основные недостатки метода его интегральный характер,. т. е. необЗЩдимость сравнения результатов с кинетическими уравнениями в интегральной форме или необходимость обычно недостаточно точного графического диф- [c.516]

Таким образом, проточный метод характеризуется рядом преимуществ простотой конструктивного оформления, непрерывностью работы, "возможностью получения больших количеств продуктов реакции, легкостью контроля постоянства активности. Однако его нр.гтпгтятки--интегральный характер, усложняющий обработку результатов, возможное искажающее влияние градиентов скоростей потока, температур и концентраций, нарушающих режим идеального вытеснения, необходимый для получения надежных результатов, требуют особого внимания к их устранению и ограничивают возможности данного метода. Он может быть рекомендован для массовых испытаний катализаторов, предварительной оценки их активности и получения кинетических характеристик, в одних и тех же условиях, когда важны сравнительные, а не абсолютные величины. Последнее не означаёт того, что проточным методом вообще не следует пользоваться. Необходимо лишь иметь в виду его особенности и принимать специальные меры для устранения и учета возможных погрешностей. [c.527]

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Облучение окислов металлов проводили в вертикальном экспериментальном канале ядерного реактора ВВР-К Института ядерной физики АН КазССР. Интегральный поток тепловых нейтронов составлял 1,6-10 нейтрон1см . Режим облучения и хранения катализаторов, условия восстановления окислов до металла, методика получения окислов, использованные реактивы описаны в работе [9]. Отношение металлов в двухкомпонентных катализаторах было равным 1 1. [c.277]

Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]

Со ссылкой на другую работу авторы [38] приводэт интегральные уравнения периодического процесса для М, Mw, Mn, полученные с использованием метода моментов. Для области низкой конверсии (до 40%) даны и более простые уравнения для Мо/М и Mw-Эти уравнения были использованы для идентификации модели по экспериментальным данным. Сама методика идентификации описана нами в главе II и состоит из двух этапов нахождения значения коэффициента Kd и комплекса К=КрСо определения Кр, KtA-A из данных молекулярных масс при условии постоянства значений Ка и К, найденных для данных условий на первом этапе. Адекватность моделей проверялась по F-критерию. В результате идентификации получены значения искомых констант, которые оказались функциями начальных условий — соотношения компонентов катализатора Al/Ti [c.233]

При формировании интегральных ППУ процесс вспенивания должен протекать достаточно быстро и время до начала подъема пены должно быть не более 10—20 с, а время гелеобразования — менее 30—60 с. Скорость вспенивания можно изменять, варьируя концентрацию и тип катализатора, а также применяя компоненты с различной реакционной способностью. Есиповым и др. [526] были изучены две пеносистемы для получения жестких ИП. Пено-система I содержала два типа простых полиэфиров, причем один из них (лапрамол-294) являлся одновременно и катализатором отверждения ППУ. В связи с этим относительная скорость вспенивания этой композиции Vh = (dHIdr) Н (где Я и т — высота и время вспенивания) была весьма велика за счет увеличения, в первую очередь, относительного содержания третичного азота в системе (с 2,9 до 5,8% на 100 масс. ч. смеси полиэфиров), т. е. за счет самого каталитического эффекта. Кроме того, более высокая скорость вспенивания этой композиции обусловлена высоким [c.95]

При у-облучении чистого безводного формальдегида при —80° был получен высококристаллический полиацеталь (т. пл. 175—179°) с очень высокими выходами. При мощности дозы 63 рад/мин степень превращения достигала 75% в течение 9 мин при интегральной дозе 600 рад [44]. Формальдегид вступает также в сополимеризацию с изобутиленом, стиролом и в меньшей степени с окисью этилена, метилметакрилатом и акрилонитрилом. Данные по сополимеризации указывают на катионный механизм, но этому противоречило снижение скорости в присутствии дифенилпикрилгидразила и гидрохинона [44]. Более того, добавление СНгСЬ не вызывало ускорения реакции [88]. Хотя считают, что для формальдегида более активны анионные инициаторы, например амины, реактивы Гриньяра и карбонилы металлов [87], при низких температурах этот мономер очень неустойчив и полимеризуется под действием кислых катализаторов, ультрафиолетового света и даже самопроизвольно. Поэтому необходимы очень тщательные исследования, чтобы сколько-нибудь точно установить природу радиационной реакции. В противоположность полимеризации других мономеров в твердой фазе энергия активации, очевидно, отрицательна даже в интервале температур от —196 до —116°, если полученные результаты не искажены большим пост-эффектом [88]. Наличие взрывной полимеризации при облучении или при последующем нагревании, а также [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология