Следы элементов определение с основных компоненто

При проведении операций разделения и концентрирования преследуют две цели во-первых, увеличение концентрации следовых количеств элементов для последующего анализа и, во-вторых, отделение следовых количеств определяемых элементов от основных компонентов (матрицы) и от следовых количеств других элементов. При концентрировании, проводимом для достижения первой цели, нужно ориентироваться на предел обнаружения, достигаемый данным методом. При отделении следовых количеств определяемых элементов следует исходить из селективности метода определения, т. е. ориентироваться на возможность мешающего действия других элементов. [c.420]

Пример 1. Сотрудником лаборатории была разработана схема анализа редкого минерала уранинита с использованием комплексонометрического метода конечного определения основных компонентов- минерала урана, свинца, тория и суммы редкоземельных элементов. Схема, отработанная на искусственных смесях, учитывала возможность присутствия в уранините малых количеств кальция и магния и включала этап их совместного выделения и последующего раздельного. комплексонометрического определения. Данные предварительного эмиссионного спектрального анализа естественного образца уранинита, представленного для апробирования разработанной схемы, подтверждали наличие в его составе высоких содержаний урана, свинца, тория и редкоземельных элементов, а также небольших (0,3—0,8%) количеств магния, железа и алюминия. Кальций методом эмиссионного спектрального анализа в образце минерала обнаружен не был. Однако при неоднократных анализах по разработанной схеме он уверенно обнаруживался, хотя и в небольших количествах (0,2—0,4 %). Поскольку чувствительность метода эмиссионного спектрального определения кальция несомненно выше, чем комплексонометрического, следовало признать, что разработанная схема содержала систематическую погрешность привнесения кальция извне на каких-либо этапах анализа. [c.58]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Если необходимо определять примеси или следы элементов, то следует выбирать метод возбуждения, обладающий высокой чувствительностью определения. Низковольтную искру и дугу переменного или постоянного тока можно использовать для определения основных компонентов пробы, если пробу разложить сплавлением и затем разбавить во много раз. Точность такого определения ниже точности, достигаемой при искровом возбуждении. Прерывистая дуга переменного тока с неустойчивыми характеристиками подходит для анализа брикетов. [c.127]

Полярографический метод с успехом применяется в неорганическом анализе. В тех случаях, когда обеспечиваемая этим методом точность удовлетворяет предъявляемым требованиям, он может быть использован для определения основных компонентов, как, например, при текущем контроле гальванических ванн. Наиболее широкое применение метод получил для определения компонентов, содержащихся в небольших количествах, например легирующих элементов в черных и цветных металлах, а также для определения примесей. Метод особенно привлекателен в тех случаях, когда раствор для полярографии может быть приготовлен при минимальном числе операций, причем один или несколько элементов могут быть определены без предварительного разделения. Можно ожидать, что полярография найдет все возрастающее применение в рядовых анализах, но о возможности ее применения не следует забывать и при исследовательских работах. Благодаря своей чувствительности и многосторонности она будет находить особенно широкое применение в специальных областях неорганического анализа - [c.160]

Течение в отборном зонде содержит элементы, характерные для потоков реагирующих газов в сверхзвуковых соплах для ракет и в аэродинамических трубах [12]. Точное количественное решение задач для таких течений со многими одновременными элементарными реакциями получено на быстродействующих счетных. машинах при использовании наиболее надежных данных о константах скорости. Вычисления проведены для профилей СО, Нг и Н при размерах типичного ракетного сопла, имеющего форму конуса с углом 25° и выходным радиусом 10 мм. Входящая в сопло смесь была равновесной при 3000 К и давлении 4 МПа с составом, характеризующимся массовыми долями элементов углерод — 0,25, водород-—0,1, кислород— 0,65. Основными компонентами являлись СО, Нг и Нг.О с заметными следами Н и ОН. Результаты ясно указывают на прекращение значительных изменений состава на расстоянии 5 см от входа в сопло, где температура падает примерно на 1500 К, а давление меняется приблизительно в 20 раз. Концентрации основных соединений на расстоянии 5ч-25 см отличаются на несколько процентов от значений на входе, в то время как концентрации атомов и радикалов отличаются много больше. Это исследование доказало решающее значение уровня входного давления при определении точки замораживания . Установлено, что чем ниже входное давление, тем быстрее тушение реакций. [c.95]

В первом издании Справочника были представлены таблицы термодинамических величин для 234 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных следующими 23 элементами и изотопами Н, D, T,Li, Ве, В, С, N, О, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, l, K, a, Br, J, Hg, Pb. Таблицы содержали основные компоненты продуктов сгорания, образованные наиболее вероятными сочетаниями перечисленных элементов. Принималось, что в продуктах сгорания могут встречаться все простейшие радикалы, образованные окислителями и горючими, хотя существование некоторых из них еще не подтверждено экспериментально. Исключались из рассмотрения неустойчивые образования, такие, как LiN, PFe, SFs и др. Учитывалась возможная ионизация лития, фтора, хлора, брома и иода (е", Li" , F , СГ, Вг , J-). Это существенно в связи с влиянием ионизации пламени на прохождение радиоволн при определенных условиях. По этой же причине были рассмотрены также атомы и ионы натрия, калия и кальция. [c.11]

Эталоны должны быть по возможности идентичны анализируемым веществам не только по химическому составу, но и по физическому состоянию и физическим свойствам (плотности, летучести, тепло- и электропроводности и т. д.). При анализе этилированного бензина на свинец нет необходимости применять эталоны, содержащие другие компоненты кроме определяемого элемента и внутреннего стандарта. Более того, это отрицательно скажется на точности анализа. В то же время для определения большого числа примесей, например продуктов износа в работавшем масле, целесообразно применять эталоны, содержащие не только все интересующие элементы, но и основные третьи элементы. При этом следует учитывать продукты износа, компоненты присадок к топливу и маслу, а также пыль, воду и т. д. Такой подход к определению состава эталонов обеспечивает наиболее правильные результаты анализа. [c.66]

Предел чувствительности определения для каждого элемента не является постоянной величиной и зависит от сложности спектра, источника возбуждения и дисперсии спектрографа. Для повышения чувствительности определения особо важных элементов имеется возможность подобрать соответствующие условия. Одним из способов, не изменяя существа метода, применить его для определения очень малых количеств веществ являются предварительные химические отделения. Так, например, можно в 500 раз повысить концентрацию следов некоторых элементов в золе растений, отделив их от основных компонентов, таких, как щелочные и щелочноземельные металлы и фосфор, осаждением оксихинолином Фракционная дистилляция в источнике возбуждения спектра также может быть использована как средство концентрирования искомого элемента с целью повышения чувствительности метода. При анализе урановых продуктов на содержание следов примесей анализируемую пробу переводят в окись, прибавляют окись галлия в качестве коллектора и отгоняют 33 летучих элемента прокаливанием в вольтовой дуге . В результате этого чувствительность определения повышается, достигая от нескольких миллионных частей до 0,1 %. Этот процесс в достаточной мере поддается контролю, чтобы его можно было использовать- для количественного анализа. [c.179]

В ЭТОЙ мельнице, т. е. зависимость функции распределения размера частиц материала от времени растирания, показана в табл. 2.2 [2]. Истирание деталей высокоэффективного растирающего устройства, сделанных из твердых металлов (в том числе круга, который совершает вращательно-колебательно-скользящее движение в цилиндрическом контейнере с крышкой), характеризуется приведенными на рис. 2.9 результатами измерения с различным временем растирания. Общие потери материала за счет истирания не превышают 0,02% по отношению к массе растираемой пробы. Следовательно, это не изменяет основного состава анализируемой пробы и не влияет на определение ее главных компонентов. Однако при определении следов элементов загрязняющее действие растирающих устройств должно всегда приниматься во внимание. Как видно из рис. 2.10, при растирании кварца и кальцита в порошковой пробе обнаруживаются все основные компоненты материала контейнера [5]. Эффект загрязнения существенно зависит от твердости пробы и конструкции растирающего устройства. С увеличением времени растирания слегка увеличивается степень загрязнения. Размер же частиц, как видно на примере растирания 5 г кварце- [c.40]

Обогащение химическими методами, так же как и физическими, можно проводить двумя способами. Либо следы определяемых элементов удаляются из анализируемого раствора и концентрируются в форме, пригодной для выбранного метода определения, либо основной компонент, мешающий проведению анализа, отделяется от следов элементов, остающихся в анализируемом рас-створе. Из этих способов должен быть выбран один, который приведет к более совершенному, экономичному и простому разделению для данной системы. Так, например, разделение, основанное [c.55]

Весовой и объемный методы количественного анализа обычно применяются при содержании главного компонента в количествах от 90% до 30%, когда точность химического анализа превышает точность физико-химических методов. Методы весового и объемного анализа можно применять с уверенностью до содержания определяемого элемента в количестве десятых долей процента. При содержании определяемых примесей до 0,5% химические методы анализа не уступают по точности физико-химическим методам, поэтому весовой анализ обычно применяют при арбитражных определениях. Когда определяемый элемент присутствует в малых количествах (меньше 0,1%) или в виде следов (10 —10 %), то более надежными являются физико-химические, инструментальные, методы анализа (фотометрические, электрометрические, спектральные, радиометрические и др.). Однако, значительно увеличивая навеску исследуемого образца, можно весовым методом определить и 0,01% искомого элемента. Один из основных недостатков весового метода анализа — его длительность, поэтому в фармакопее ему часто предпочитают метод объемного анализа. [c.9]

Для улучшения степени разделения можно использовать водо-родные соединения некоторых элементов. Применение газообразного водорода, получаемого в растворе хлористоводородной кислоты с помощью металлического цинка, дает возможность, например, количественно отгонять из раствора сурьму и германий в виде гидридов и хлоридов [48]. Для спектрального определения можно воспользоваться хорошо известной реакцией образования газообразного гидрида мышьяка. Способы обогащения с помощью дистилляции и превращения в газ имеют особое значение для спектрального анализа в случае, когда из раствора можно выделить основной компонент и тем самым увеличить относительную концентрацию следов примесей в пробе. [c.72]

Если определяемые элементы присутствуют в окружающей среде и в электродах, то при испарении проб малой массы особенно важна чистота вспомогательных электродов. Поэтому еще до использования электродов с них желательно удалять поверхностные примеси, обусловленные обработкой электродов или окружающим воздухом. Такая очистка совершенно необходима в случае определения следов элементов. Для этого предварительно в дуге обжигают пару пустых электродов. То же делают и с угольными противоэлектродами (разд. 3.2.2) [4]. Однако необходимо отметить, что интенсивность излучения дуги с пустыми электродами и электродами, заполненными пробой, неодинакова даже при идентичных условиях анализа, что обусловлено различием параметров плазмы (температуры, степени ионизации, фонового излучения и т. д.). Разными оказываются также пределы обнаружения примесей [3]. Величину холостого опыта для данного метода анализа можно определить на материале относительно высокой чистоты, являющемся основным компонентом анализируемой пробы. [c.95]

Вышеупомянутые добавки не только контролируют испарение, но и уменьшают матричный эффект. Определение компонентов в меньшей степени подвержено влиянию изменений концентрации основного элемента, если пробы разбавить этими добавками и таким образом контролировать их свойства. Матричный эффект можно ослабить также следующим способом мешающий определению основной элемент, присутствующий в пробах в различных количествах, добавляют к ним в избытке и таким путем достигают уровня насыщения его влияния [28, 29]. Этот метод разбавления, однако, не пригоден в анализе следов элементов. [c.121]

При определении следов элементов, т. е. при обнаружении следов элементов в присутствии большого в (10 —10 раз) избытка основных компонентов [7], количества пробы обычно достаточно как для основных операций спектрального анализа, так и для операций, направленных на снижение относительного предела обнаружения. Для достижения этой цели следует увеличивать разрешающую силу спектрографа и продолжительность экспозиции, а также применять мелкозернистые и контрастные эмульсии (см. ниже). Вследствие высокой селективности спектрального анализа относительный предел обнаружения некоторых элементов в различных материалах можно довести до 10 % при обычном дуговом возбуждении и до 10 % при использовании специальных методов [5]. [c.31]

Часто при анализе сталей и металлических сплавов в качестве элемента сравнения г выбирают основной компонент пробы, например железо, алюминий и т. д. Однако концентрация последнего обычно точно неизвестна. Если в этом случае необходим полный анализ пробы, т. е. определение всех ее других компонентов, то относительную концентрацию можно перевести в весовые проценты следующим образом. [c.131]

Если устранить мешающее влияние посторонних ионов путем маскировки или другими приемами почему-либо невозможно, приходится прибегать к реакциям отделения. Поскольку, пользуясь колориметрическим методом анализа, чаще всего определяют весьма малые количества того или иного элемента в присутствии большого количества соответствующего основного компонента, в виде осадка следует выделять, как правило, определяемый элемент (ион), а не основной компонент (стр. 123). Если поступить наоборот, то результат определения окажется весьма сильно пониженным вследствие явления соосаждения. Иногда определяемый элемент может даже полностью перейти в осадок. [c.473]

Прочный сплав высоколегированный. Содержание основных компонентов переменное. Наблюдается разбавляющее действие третьих элементов. Образец используется в качестве электрода дуги или искры. Концентрация легирующих добавок определяется по абсолютной интенсивности аналитических линий. Можно проводить определение и по относительной интенсивности, взяв за внутренний стандарт интенсивности линию элемента, содержание которого в данном образце наибольшее. Но в результат, полученный но графику, следует ввести поправку на разбавляющее действие третьего элемента. [c.219]

В связи с развитием современной науки и техники перед аналитической химией все с большей остротой ставятся задачи определения следов элементов. Микро- и ультрамикроколичества веществ необходимо определять как при анализе материалов высокой чистоты, где требуется количественно идентифицировать примеси с чувствительностью 10 —10 % на фоне основного компонента, так и при исследовании микрообъектов (например, пленочных полупроводниковых сплавов, изделий радиоэлектронной промышленности, микровключений и др.), когда общая масса сложного по составу исследуемого образца может составлять единицы и доли микрограмма. [c.5]

Как указывалось в гл. 2, многие физические свойства очень чувствительны к присутствию примесей, и в стандартных учебниках по анализу рассмотрено много примеров применения неизбирательных методов [1]. Однако не все физические свойства можно привлечь для определения следов элементов (понятие следы относится к уровням концентраций менее 0,01%). Во-первых, точность измерения этих свойств не всегда достаточно высока (например, измерения температур замерзания и кипения, теплоты реакци , вязкости, поверхностного натяжения, упругости, скорости звука). Во-вто-рых, в настоящее время многие измерения еще очень сложны как теоретически, так и экспериментально (диэлектрическая релаксация, циклотронный резонанс, магнитоакустическое поглощение, внутреннее трение и свойств сверхпроводимости). Аналогично измерения оптических эффектов в твердых телах, включая люминесценцию, фотопроводимость и поглощение света, не всегда легко обеспечивают получение надежных данных о содержании примесей. В-третьих, другие свойства (например, восприимчивость или ширина линий спектра ферромагнитного резонанса) чувствительны только к определенным примесям в определенных основах. Не существует неизбирательного аналитического метода определения следов элементов, основанного на измерении магнитных свойств, поскольку структура пробы и присутствие компонентов в больших концентрациях по сравнению со следами играют доминирующую роль. В-четвертых, измерения термоэлектрических и некоторых механических свойств (вязкость, напряжение сдвига) можно использовать для подтверждения присутствия или отсутствия примесей, но их редко применяют как основной аналитический метод и поэтому они здесь не будут рассмотрены. Наконец, хотя многие свойства тела зависят от структуры, здесь не будут рассмотрены примеры обнаружения дефектов в кристаллических решетках (нанример, вакансий и дислокаций), поскольку эта тема слишком обширна. [c.376]

При определении следов элементов в арсениде рубидия и цезия мышьяк отгоняют в виде мышьяковистого водорода [144]. При определении в боре примесей 81, Р и Аз основной компонент пробы отделяют отгонкой в виде летучего триметилбората [112]. [c.78]

При выборе реагента для определения какого-либо элемента следует учитывать прежде всего его селективность, а также чувствительность определения, которая может быть при этом достигнута. Селективность реагента в фотометрическом методе определяется в первую очередь возможностью найти область спектра, в которой поглощает испытуемое соединение, свободную от наложения поглощения посторонних компонентов, присутствующих в растворе. Кроме того, следует стремиться подобрать специфические условия проведения реакции, в которых образуется ко.мплексное соединение только определяемого элемента. Оптимальные условия определения требуют полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладают кислотно-основными свойствами. В общем виде уравнение реакции образования ко шлексного соединения в этом глуцяе можно представить следующим образом [c.22]

В настоящее время основная масса анализов по определению следов еществ выполняется при помощи эмиссионной спектрографии и колориметрии Спектрографический метод применим для определения любого элемента, однако с чувствительностью, изменяющейся в широких преде- лах. Для некоторых элементов нет удовлетворительных колориметрических методов определения, для других эти методы недостаточно чувствительны, чтобы их использовать в анализе следов веществ. Колориметрическому определению лучше всего поддаются тяжелые металлы. Как правило, колориметрическое определение следов элементов требует проведения многочисленных операций разделения. В этом требовании заключается как слабая, так и сильная стороны метода. С одной стороны, не всегда есть эффективные методы разделения. В процессе разделения могут происходить незначительные потери определяемого компонента и не полностью удаляться элементы, мешающие определению. Процедура отделения следов элемента может оказаться довольно трудной. С другой стороны, если возможно осуществить удовлетворительное отделение — а это в действительности скорее правило, чем исключение, — влияние посторонних элементов устраняется, и колориметрический метод становится абсолютным. Этого часто нельзя сказать в отношении обычных спектрографических анализов, в ходе которых не делается никаких химических разделений, и точность результата может сильно зависеть от состава образца и от точности стандарта. Кроме того, точность колориметрического определения может превысить точность спектрографического определения проще измерить оптическую плотность раствора, чем плотность линии на фотографической [c.17]

Соединения, мешающие анализу, или, если анализируются следы, все основные компоненты смеси необходимо удалить до определения, специфического для данного элемента. [c.10]

Микроаналитические методы предназначены для определения малых количеств веществ (1—10 мг). Эти методы используют при наличии небольшой анализируемой пробы (например, в биохимии или клинической химии) или в тех случаях, когда из соображений безопасности следует работать с небольшими количествами веществ (радиоактивные изотопы). При проведении микрохимических определений значительно снижаются затраты времени за счет сокращения продолжительности разделений. Методы микроанализа применяют в элементном и структурном анализах. В элементном анализе при помощи микрометодов можно определить содержание основных и добавочных веществ, а также следовых веществ. Микроанализ позволяет исследовать распределение элемента в пробе (локальный анализ). Структурный анализ микропробы применяют обычно в сочетании с методами разделения для определения выделенных отдельных компонентов. Все методы микроанализа предъявляют чрезвычайно высокие требования к однородности пробы (разд. 8.2.1). [c.422]

При построении модели аэрозолей интерес представляет определение влияния индустриальных источников загрязнений на загрязненность атмосферы вдали от них. Такого рода исследования были проведены по программе комплексного энергетического эксперимента в районе Запорожья, а затем в районе Тбилиси и Алма-Ата (табл.8). Влияние городов обнаруживалось на расстояниях в несколько километров и на высотах не менее 3 км [41]. Были исследованы аэрозольные слои (дымовые купола) над этими городами. Компоненты антропогенных и естественных аэрозолей, содержащие железо, так же, как и сажа, весьма эффективно поглощают солнечную радиацию. Возможно, зто способствует возникновению инверсионных слоев в атмосфере, особенно в промышленных районах, что ведет, в свою очередь, к еще большему накоплению аэрозольных и газовых загрязнений. Измерения химического состава аэрозолей в Запорожье, Рустави и Алма-Ате показали высокое содержание сажевых частиц в их атмосфере от 10 до по массе от общего содержания органических веществ. В центре Ленинграда содержание сажевых частиц в отдельных измерениях достигало 30-405 от общего содержания аэрозольных частиц (по массе). Не обнаружено высокого содержания аниона [ 50 Во всех названных городах оно в основном не превышало 5 мкг/м . (Следует отметить, что данные были получены путем химического анализа фильтров, на которых могло не остаться легкоиспаряющейся серной кислоты Значения массовых концентраций Ге,А1,Мд,Мп в отдельных пробах сильно изменялись, что свидетельствует о присутствии в городском воздухе гигантских частиц, содержащих химические соединения этих элементов. Время жизни таких частиц в атмосфере должно быть весьма непродолжительным. [c.47]

Точность, получаемая при анализе, в большой степени зависит от состава анализируемого раствора. В случаях растворов простого состава, когда можно изготовить стандарты с точно теми же компонентами и в тех же отношениях, что и в пробе, ограничивающим фактором является стабильность работы прибора и постоянство конечного отсчета. Точность будет соответствовать воспроизводимости и может быть повышена повторением отсчета и другими способами. Однако часто невозможно или нецелесообразно готовить стандарты, близкие по составу к пробам. Во-первых, часто отсутствует полный анализ, примером чего могут служить геохимические пробы. Во-вторых, метод часто используется для определения примесей. Чтобы изготовить стандарты, подобные пробам, необходимо иметь большие количества солей основных составляющих элементов высокой чистоты, а это может оказаться весьма затруднительным. Поэтому в таких случаях точность будет зависеть от того, насколько различные количества других ионов растворов пробы оказывают влияние на показания, касающиеся определяемого элемента. Если имеет место какое-нибудь постороннее влияние, то повторные измерения точности определения не повысят. Эти влияния могут быть сгруппированы следующим образом. [c.192]

Концентрирование следов элементов осаждением [1]. Как уже отмечалось, отделение следов элементов от основного компонента путем осаждения последнего не дает, как правило, надежных и воспроизводимых результатов. Однако оно может служить в некоторых случаях полезной основой для хороших методик обогащения. Так, например, следы примесей в высокочистом алюминии можно достаточно эффективно обогащать повторным осаждением алюминия в виде А1СЬ-6Н20, пропуская через анализируемый раствор газообразный хлористый водород [5, 6]. Оставшийся в растворе алюминий не оказывает влияния на результат спектрального определения примесей. Более того, если степень обогащения пробы известна, то оставшийся алюминий можно использовать в качестве внутреннего стандарта. При дуговом возбуждении спектров примеси В1, Сё, Си, Ре, Мд, Мп, РЬ, 5Ь, Т1 и V в алюминии, переведенные через нитраты в оксиды и смешанные с угольным порошком, можно определять в интервале концентраций 10- — Ю- /о- Из раствора высокочистого висмута в среде с pH 4 можно осадить основной нитрат так, что в растворе количественно остаются Ag, А1, Сс1, Си, Mg, Мп, N1 и РЬ [7]. Концентрированные растворы упаривают вместе с кобальтом и хлоридом натрия, введенными в раствор в качестве внутреннего стандарта и добавки соответственно, и анализируют в дуге постоянного тока. Указанные выше элементы определяются в интервале концентраций 10 —10- %. Следы элементов можно отделить от основных компонентов более сложным путем, если при добавлении к анализируемому раствору относительно большого количества сооТ [c.56]

Несколько вариантов полуколичественных методов, подобных методу Миттельдорфа, было разработано и внедрено в практику. Согласно Крунену и Вадеру [11], анализируемую пробу смешивают с карбонатом лития и графитом в соотношении 1 4 20 при определении следов и в соотношении 1 40 200 при определении основных компонентов. Точный анализ проводят с помощью аналитических кривых, построенных по серии образцов сравнения, в которых концентрации определяемых элементов изменяются на полпорядка [c.59]

Определения. Когда результаты качественного анализа отрицательны в том смысле, что интересующий нас элемент не обнаружен, то это означает лишь то, что концентрация искомого элемента в пробе нил е минимально обнаружимой данным методом концентрации. Иначе говоря, иод отрицательным ответом всегда молчаливо подразумевается, что содержание определяемого элемента лежит ниже порога чувствительности метода. В недавнем проптлом, когда спектральный анализ был наиболее чувствительным методом химического анализа, квалификация реактива спектрально чистый служила известной гарантх ей того, что никаких других элементов, кроме основных компонентов, в нем не может быть обнаружено. Сейчас, когда разработаны более чувствительные методы анализа, а также создан ряд специальных приемов спектрального анализа, позволяющих иногда на несколько порядков повысить чувствительность, отрицательный ответ, данный только на том основании, что не обнаружено последней линии определяемого элемента, носит весьма условный характер и, как правило, должен дополняться указанием чувствительности аналитического метода. Если после/щяя определена, например, для Ag—5-10 %, то при отсутствии в пробе последней линии серебра Я =3282 Л следует писать, что концентрация серебра < 5-1() %. Такая форма ответов яри качественных анализах устраняет целый ряд недоразумений, иногда возникающих при ответах есть или нет . [c.141]

В то же время к экстракционному отделению основного компонента следует прибегать лишь тогда, когда экстракция или другой метод отделения примеси почему-либо невозможны. Причина этого заключается в вероятности потери микрокомнонента из-за его частичной экстракции или соэкстракции и в необходимости применения большого количества растворителя и реагента для нереведения макрокомпонента в экстрагируемое соединение. Последнее часто служит источником загрязнений, резко повышающих поправку на холостой опыт, особенно при определении следов распространенных элементов. [c.5]

Определение малых количеств элементов в различных объектах почти всегда требует операпии обогащения как для копцентрп-роваиия этих элементов, так и для их отделения от основных компонентов объекта. Среди методов обогащения большие возможности открывает, как известно, экстракция комплексных соединений металлов-следов органическими растворителями. Фотометрпро-ванием экстракта можно непосредственно определять малые количества элементов. [c.298]

Универсальность газовой хроматографии, высокая чувствительность детекторов, возможность применения различных методов предварительного концентрирования позволпли успешно решить многие нз указанных задач, обеспечивая с пргделение концентраций, составляющих части на миллиард и даже части на триллион (т. е. порядка 10 —[269]). Хотя обычно примесями считаются вещества, содержание которых лишь в 100 раз ниже содержания основного компонента, их определение для газовой хроматографии не составляет трудностей и осуществляется на серийных приборах без использобякие специальных приемов. Трудности начинают появляться при концентрациях примесей порядка Ш %. Если концентрация снижается до Ю" —10 %, то это соответствует пределу чувствительности детекторов, кроме того, начинает сказываться адсорбция стенками пробоотборных систем и элементов хроматографа, что искажает результаты анализа вплоть до исчезновения на хроматограмме пиков, отвечающих некоторым компонентам, и появления ложных пиков [15]. Целесообразно вещества, присутствующие в пробе в концентрациях выше 10 —10 %, условно называть просто примесями, или следами, а присутствующие в еще меньших концентрациях — микропримесями [88]. Для определения микропримесей необходимо значительное концентрирование и соблюдение жестких требований к чистоте [c.237]

При концентрировании экстракцией можно отделить макрокомпонент или микрокомпоненты. Выбор приема концентрирования зависит от конкретной аналитической задачи, но, по-видимому, экстракция микропримесей более удобна, так как экстракция основного компонента требует большого расхода реактивов, а это увеличивает поправку на холостой опыт. Для группового экстрагирования микропримесей органическими растворителями обычно применяют экстракцию внутрикомплексных соединений [93]. Наиболее часто применяют для этой цели дитизон. В зависимости от pH раствора возможна экстракция четыреххлористым углеродом или хлороформом из водной фазы следующих дитизонатов металлов Ag, Нд, Рс1, Р1, Ли, Си, В1, 1п, 5п, 2г, Сс1, Со, N1, РЬ и Т1 [38]. Последовательно изменяя pH среды и применяя различные органические реактивы, например 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат, дитизон и пиролидиндитиокарбаминат в хлороформе, можно избирательно отделять целые группы микропримесей [93]. Этот прием позволил концентрировать экстракцией в чистом алюминии, его соединениях и в цирконии следующие элементы V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Р(1, Р1, Си, А , Аи, 2п, Сс1, Н , Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те, и. Полученные после экстракции концентраты анализировали спектральным методом с чувствительностью определения 0- —10-3% [39]. [c.176]

При выборе условий получения спектров, пригодных для обнаружения элементов, следует учитывать специфические особенности качественного спектрографического анализа (разд. 5.2.1). Эти условия зависят от того, нужно ли определять общий химический состав неизвестной пробы или необходимо установить только присутствие в ней одного или нескольких элементов. Первый случай относится к общему качественному спектрографическому анализу, в котором благоприятные условия обнаружения создают для больщин-ства элементов. Спектральный анализ является наиболее удобным способом качественного анализа, так как дает более богатую информацию по сравнению с другими аналитическими методами. Оче видно, что такой общий метод анализа не может обеспечить оптимальные условия для всех элементов и для всех анализируемых проб. В то же время именно универсальный характер этого метода позволяет установить компонентный состав неизвестного материала, Чаще всего основное вещество анализируемой пробы известно, например при определении примесей в известняке или доломите или следов элементов в литейном железе. В этом случае можно подобрать более подходящие и благоприятные аналитические условия для данного типа материала и определяемых элементов. Если определяют известные элементы в материале с известным основным компонентом, то можно применить специфические методы анализа, например использовать явление фракционной дистилляции или в качестве источника света — плазму с контролируемой температурой. Эти методы, однако, будут рассмотрены вместе с другими методами количественного анализа, хотя их можно использовать также для качественного обнаружения элементов (разд. 5.2.4). [c.21]

В случае диэлектрических и труднолетучих материалов (разд. 2.3) большие различия в методах анализа обусловлены составом анализируемых проб. Эффект влияния состава можно подавить спектроаналитическим способом, например смешиванием с подходящим посторонним веществом (разд. 4.4.3). В процессе обработки пробы некоторые труднолетучие компоненты могут превращаться в более летучие соединения (разд. 2.3.4). При этом имеет место также буферный эффект. Если не определяются следы элементов, то анализируемую пробу целесообразно разбавить в максимально возможной степени. Диэлектрические материалы можно сделать проводящими ток путем их смешивания со спектральным угольным порошком. Если анализируемая проба содержит основные элементы с развитыми спектрами, то даже при определении следов элементов часто можно с успехом применять метод фракционной дистилляции (разд. 4.4.4). Диэлектрические, трудно испаряемые или неоднородные материалы лучше анализировать методами растворов. При приготовлении растворов можно с успехом вводить операции химических превращений, концентрирования и т. д., особенно при определении следов элементов (разд. 2.4.2). [c.175]

Особое значение следует придавать постановке корректных холостых опытов и учету влияния примесей в реактивах [21, 67, 75, 76, 79—83]. В идеале холостая проба должна быть идентичной реальному анализируемому образцу по составу и физико-хими-ческим свойствам и содержать возможно меньшие количества определяемого элемента. Однако при фотометрических определениях по способу градуировочной кривой холостые пробы обычно не содержат основные компоненты и при проведении холостых определений не поддаются учету погрешности, обусловленные отбором пробы, химической подготовкой образца и специфическим влиянием основы (матриць ) на выбранную цветную реакцию, что может служить причиной ошибочных оценок предела обнаружения, обычно в сторону его необоснованного занижения. [c.67]

Для того чтобы при анализе биологических образцов свести к минимуму влияние основного компонента пробы, следует использовать селективные детекторы. В большинстве случаев чувствительность этих детекторов к специфическим элементам выше, чем у детектора по теплопроводности или пламенно-ионизационного детектора, а следовательно, они идеально подходят для определения следовых количеств веществ в сложных смесях. В результате исключаются стадии предварительной подготовки пробы — экстр 1кция и концентрирование, или же предварительная подготовка существенно упрощается. Среди наиболее часто применяемых селективных детекторов следует отметить электронозахватный (анализ хлорсодержащих соединений), пламеннофотометрический (анализ серу- и фосфорсодержаш 1Х соединений) и с13отно-фосфорный (анализ азот- и фосфорсодержащих соединений). Кроме того, в результате внедрения в лабораторную практику гибридных методов анализа — ГХ-МС и ГХ-ИК — спектроскопии — клиническая медицина имеет в своем распоряжении широкую гамму методов, позволяющих определить строение различных химических веществ. [c.253]

В классической колоночной хроматографии содержание элементов во фракциях элюата устанавливают различными методами неорганического анализа. Поскольку разделение ионов, а также соединений требует сравнительно больших объемов растворителя, то при разделении методом колоночной хро.матографни часто наблюдаются значительные эффекты разбавления, и в результате для количественного анализа следов в элюатах (без дополнительного обогащения) пригодны лишь высокочувствительные способы обнаружения. В табл. 37 приведена сводка таких методов, в которых колоночная хроматография сочетается с различными способами обнаружения и служит для удаления соединений, мешающих определению (или даже основного компонента), для разделения фракций, содержащих отдельные элементы, или для обогащения сильно разбавленных проб. [c.101]

Принадлежность ионометрии к разделу прямой потенциометрии лозволяет считать, что основным расчетным методом является использование уравнения электродного потенциала, по которому па основании измеренных значений э. д. с, соответствующих гальванических элементов вычисляют активность потенциалопределяющего компонента. Однако применение прямого расчетного метода сопряжено с определенными затруднениями, из которых следует выделить основные. [c.111]

Целью качественного неорганического анализа является определение элементов, что практически всегда достижимо с помощью химических реакций. В противоположность этому, в качественном органическом анализе определение элементов служит только для ориентации основной целью является определение отдельных соединений или идентификация характерных функциональных групп органического соединения, для которых обычно известны составляющие их компоненты. Эти задачи, особенно определение функциональных групп, могут лишь частично решаться химическими методами. Это объясняется не только огромным числом существующих органических соединений и разнообразием их строения. Решающее значение имеет тот факт, что химические превращения многих органических соединений протекают в условиях, не осуществимых в аналитической практике. Кроме того, такие реакции реже сопровождаются характерными явлениями, чем реакции неорганических ионов. Следовательно, в реакциях органических соединений специфичность и избирательность—явление более редкое, чем при обнаружении неорганических ионов, а методы разделения, успешно применяющиеся в систематическом качественном неорганическом анализе для группового осаждения, или растворгния, почти совсем не применимы илн мало применимы в качественном органическом анализе. Большинство методов обнаружения органических веществ основано на взаимодействии определенных функциональных групп при химических реакциях, однако многие функциональные группы вообще мало реакционноспособны. Не следует также забывать, что определение функциональных групп дает представление только [c.19]

Качественный анализ — традиционная первая часть курса аналитической химии. Со времени возникновения, которое датируется обычно работами Р. Бойля (1661 г.) и связано с первоначальным определением химического элемента как химически неразложимого простого вещества, и до середины XX века он и практически, и теоретически базировался на системе химических реакций — разделения, отделения, обнаружения. В последние десятилетия практический качественный анализ в основном проводят не химическими способами, а с помощью гораздо более быстрых и эффективных при большом количестве компонентов инструментальных физических методов (спектрографических н радиоактивационных). Соответственно и общую теорию этих методов излагают в курсах физики и физической химии, а также в более узких специальных курсах (например, спектрального анализа, радиохимии и т. д.). При этом не следует, однако, забывать, что все большее практическое значение приобретают химико-спектральные и химико-радиоакти-вационные методы, основанные на химическом разделении и последующем инструментальном определении. [c.5]