Природа водородной свя. 9.7. Свойства растворов

Если применять тяжелую воду, то очень быстро обменивается водород в связях О—Н, N—Н, S—И, Hal—Н, но обычно не удается осуществить обмен в связях С—Н, наиболее перспективный для решения многих вопросов теоретической органической химии. Легко заметить, что обмен водорода на дейтерий тяжелой воды происходит лишь в связях С—Н тех веществ, которые в водном растворе представляют собой слабые кислоты или слабые основания, причем обмен катализируют сильные основания и кислоты. Ингольду [14] удалось заменить водород в некоторых углеводородах на дейтерий, действуя на них дейтеросерной кислотой. Эти факты навели на мысль о кислотно-основной природе водородного обмена в растворах, из которой следовало, что если усилить кислотные или основные свойства углеводородов и их производных, применяя соответствующие растворители и катализаторы, то водородный обмен в СН-связях станет обычным явлением [15]. Знание закономерностей кислотно-основного равновесия и катализа в неводных растворах помогло найти растворители и катализаторы, позволившие значительно расширить самую область реакций водородного обмена. Кроме того, знание закономерностей кислотно-основного взаимодействия помогло предвидеть, какие факторы должны влиять па водородный обмен. [c.8]

Книга состоит из пяти разделов. В п е р в о м разделе описана классификация реагентов и реакций. Во в т о р о м — сопоставлены сведения о катализе водородного обмена кислотами и основаниями, раскрывающие его природу и дающие ключ к познанию механизма обменных реакций. Содержание третьего раздела составляет подробный обзор литературы о свойствах углеводородов как кислот и оснований. Здесь находит свое обоснование идея о необходимости расширения области кислот и оснований за границы, предусматриваемые теорией Бренстеда, и получает дополнительное подтверждение тезис о кислотно-основной природе водородного обмена в растворах. В четвертом разделе обсуждается механизм кислотноосновного взаимодействия и формулируются новые определения кислот и оснований. Наконец, в последнем, пятом разделе книги излагаются взгляды на механизмы замещения водо- [c.9]

Идея о кислотно-основной природе водородного обмена подтверждается также фактом существования гетерогенного изотопного обмена водорода на твердых контактах, обладающих свойствами кислот или оснований. Такие гетерогенные реакции имеют много общего с соответствующими реакциями в растворах. [c.37]

Таким образом, сложный характер зависимости вязкостных свойств растворов сополимера ММА—МАК от состава сополимера и природы растворителя связан с балансом внутри- и межмолекулярных сил за счет водородных связей. [c.92]

Нам представлялось интересным проследить изменение свойств системы кБА — вода по мере увеличения содержания в ней амина. Эта система должна существенно отличаться от изученной нами ранее системы, так как вода является ионизирующим растворителем амфотерного типа [2, 3], имеет высокую диэлектрическую постоянную и дипольный момент, склонна к образованию водородных связей и представляет собой весьма ассоциированную жидкость [3]. Поскольку амины также образуют водородные связи и являются акцепторами протонов, в системе амин — вода возможно образование соединений. Кроме того, вода как растворитель достаточно хорошо изучена, и, постепенно переходя от изучения свойств растворов с малым содержанием амина к растворам с большим содержанием амина, можно получить дополнительные сведения о сольвентной природе аминов. [c.181]

Степень ионизации активных групп зависит главным образом от их химической природы и от свойств внешнего раствора (жидкой фазы). Так, например, катиониты, содержащие активные сульфогруппы, хорошо ионизуются и поэтому осуществляют обмен в широком интервале pH. Такая группа, как карбоксильная, в нейтральных или кислых средах большей частью находится в недиссоциированном состоянии в виде —СООН. В зависимости от константы диссоциации катионита в водородной форме (Н-форме) различают сильнокислотные и слабокислотные иониты. Как будет показано далее, синтез дифенилолпропана катализируется сильнокислотными ионитами. К ним относятся катиониты КУ-1, СБС и КУ-2, выпускаемые в СССР в промышленном масштабе. [c.143]

В 1887 г. Аррениусом была предложена теория электролитической диссоциации (см. гл. IV), которая по-новому решила вопрос о природе кислот и оснований. Согласно этой теории кислота — это вещество, диссоциирующее в растворе с образованием ионов Н . Все общие свойства кислот — кислый вкус, действие на металлы, индикаторы и т. п. являются свойствами ионов водорода. Основание—это вещество, диссоциирующее с образованием ионов ОН . Реакция нейтрализации сводится к взаимодействию водородных и гидроксид-ионов, приводящему к образованию недиссоциированных молекул воды. [c.232]

Исследования, проведенные в хлоридных растворах при нормальной температуре со скоростями деформации 7 10 с и 7 10- с-, показали следующее. Испытания со скоростью деформации 7 10 с- не выявили, в пределах ошибки эксперимента, изменения пластичности стали по отношению к испытаниям на воздухе. При уменьшении скорости деформации на порядок величина относительного удлинения изменилась с 22 %, при испытании на воздухе, до 25 % в нейтральном хлоридном растворе и 17 % в подкисленном хлоридном растворе. Аналогичная закономерность наблюдалась для значений относительного сужения, величина которого для образцов, испытанных на воздухе, составляла 67 %, в нейтральном хлоридном растворе -71 % (ХМЭ) и подкисленном хлоридном растворе - 33 %. Причем наблюдалась хорошая повторяемость результатов. Эффект изменения пластичности проявлялся только при снижении скорости нагружения до определенной величины, ниже которой коррозионный фактор успевал проявиться. Последнее, по-видимому, связано со значительным увеличением времени контакта поверхности металла с коррозионной средой. Увеличение параметров пластичности стали в нейтральном хлоридном растворе, по-видимому, вызвано проявлением хемомеханического эффекта, который в подкисленном растворе полностью подавлялся за счет наводороживания металла в условиях протекания коррозии с водородной деполяризацией, что и приводило к уменьшению параметров пластичности. По действию на параметры пластичности подкисленный хлоридный раствор оказывал такое же влияние, как и воздействие отрицательных температур (-60 ""С). Изменения пластичности образцов, предварительно выдержанных в указанных средах в течение 14 сут. и испытанных на воздухе, обнаружено не было. Это свидетельствует о механохимической природе изменения пластических свойств. [c.69]

Своеобразные свойства воды объясняются ее особой молекулярной структурой. Простая формула — Н2О — не выявляет нелинейной, асимметричной структуры ее молекулы, которую можно рассматривать как тетраэдр с атомом кислорода в центре и с двумя ядрами водорода и двумя парами электронов по углам. Полярная природа молекулы объясняет ее сильную тенденцию к образованию водородных связей и созданию структуры жидкой воды. В воде диссоциируют соли, кислоты и основания. Гидратные оболочки уменьшают притяжение ионов с противоположным зарядом. При любом изучении поведения бурового раствора главными объектами исследований являются реакции между поверхностями глинистых частиц и воды, а также влияние электролитов, растворенных в воде, на взаимо-, действие глины и воды. [c.446]

Применение параметра растворимости основано на правиле, согласно которому совместимость полимера и растворителя лучше, если их параметры растворимости близки по величине. Однако гарантировать можно только то, что полимер не будет растворяться в жидкости при слишком большой разнице их параметров растворимости (порядка 10 Дж/л и более). Совместимость при небольшой разнице параметров растворимости возможна, но не гарантируется. Полимер и жидкость могут оказаться взаимно нерастворимыми даже при совпадении параметров растворимости. Дополнительные критерии совместимости связаны с ролью водородной связи и донорно-акцепторных свойств растворителя и химических звеньев полимера, т. е. с химической природой тех и других. [c.822]

Гидроксильная группа в соединениях с общей формулой ROH способна сильно поглощать в ИК-области спектра. Вследствие своей полярности гидроксильные группы обычно взаимодействуют друг с другом или с другими полярными группами, образуя внутри- и межмолекулярные водородные связи. Колебания свободных гидроксильных групп проявляются лишь в спектрах газов или сильно разбавленных растворов в неполярных растворителях. При ассоциации длина связи О—Н в гидроксильной группе обычно увеличивается, а соответствующие полосы поглощения сдвигаются в сторону более низких частот. На положение полос поглощения ОН-групп в ИК-спектре влияет ряд факторов фазовое состояние образца, его концентрация, природа растворителя, температура и давление. ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния (КР-спектры) воды при высоких давлениях и температурах, в том числе для различных состояний воды выше ее критической температуры, рассмотрены в обзоре Горбатого и Бондаренко [98]. Следовательно, положение полос поглощения в ИК-области зависит от свойств каждой отдельной системы, поэтому вопрос [c.376]

Прежде чем разобрать ряд экспериментальных данных по влиянию модифицирующих добавок на скорости каталитического окисления углеводородов, остановимся на состоянии добавок, вводимых в твердое тело, характер которого зависит от их химической природы, структуры твердого тела и радиуса ионов внедряющейся примеси. Атомы или ионы могут заполнять свободные узлы решетки, расположенные между частицами последней, или замещать определенные ионы в решетке. Примеси могут растворяться в твердом теле, образуя твердые растворы, или концентрироваться в приповерхностном слое и создавать двухфазную систему твердое тело + примесь. Возможна адсорбция примесей на новерхности твердого тела или замещение водородных ионов ионами натрия или калия (ионообменная адсорбция). Особенный интерес представляют системы полупроводников, в которых часть атомов (ионов) решетки замещена атомами (ионами) близких размеров, но с иной валентностью или зарядом. По данным Де Бура и Вервея [283], подобным путем можно широко варьировать электронные свойства таких систем. [c.187]

Галогены — неметаллы, легко вступающие в реакции. Вследствие химической активности они почти не встречаются в природе в свободном состоянии. Образуют соединения с водородом, сходные по свойствам. Водородные соединения галогенов — газы с резким запахом, дымящие во влажном воздухе. Растворяются в воде с образованием галогеноводородных кислот. Водород этих кислот легко замещается металлами с образованием солей. [c.30]

Различные формы углерода, например графит и активные угли из разных источников, являются гетерогенными катализаторами разложения перекиси водорода, отличающимися рядом интересных особенностей. Активность углерода зависит от его происхождения [135] кроме того, ее можно изменять специальной обработкой, Фоулер и Уолтон [136] исследовали влияние добавки солей или желатины на каталитическую активность активированного угля из сахара [136] другие авторы изучали влияние температуры, размеров частиц, концентрации водородных ионов, излучения [137], концентрации перекиси водорода и химической природы поверхности угля. По-видимому, из всех описанных до настоящего времени свойств наиболее существенную роль играет адсорбционная способность поверхности [1381. Однако эффективность катализа не является прямо пропорциональной этой адсорбции. Обработка поверхности, например нагреванием или пропусканием над ней азота [139[, заметно изменяет активность. Чистый активированный уголь из сахара при взбалтывании с растворами перекиси водорода вызывает лишь слабое выделение кислорода, однако действие этого угля можно сильно интенсифицировать, если предварительно нагреть его в вакууме при 600°. Активированный уголь из целлюлозы и рисового крахмала, высушенный при 100°, обладает максимальной активностью более слабым действием отличается уголь из декстрина, инулина и пшеничного крахмала уголь из декстрозы, лактозы, мальтозы или картофельного крахмала едва ли обладает какой-либо активностью. Сырой костяной уголь или кровяной уголь вызывает лишь медленное разложение перекиси [c.399]

Существование стабильных и метастабильных изомеров, образующихся в результате медленного вращения связи, часто делает ЯМР-спектры амидов очень сложными. Другое осложняющее обстоятельство в структурных исследованиях амидов в конденсированной фазе, возникающее в силу их биполярного характера, связано с тенденцией амидов к ассоциации как между собой, так и с растворителем. Поэтому значения наблюдаемых физических параметров, таких как химические сдвиги при ЯМР-спектроскопии, частоты поглощения при ИК-спектроскопии или дипольные моменты, будут зависеть от концентрации амида в растворе и природы растворителя. В литературе хорошо описаны три типа межмолекулярных ассоциатов амидов димеры и полимеры, образованные за счет водородной связи (65) и (66), а также диполь-диполь-ные димеры (67) [149]. Первые два типа относятся, конечно, только к первичным и вторичным амидам и образуются вследствие их кислотно-основных свойств (см. разд. 9.9.2.3). Возникновение третьего типа ассоциатов, вероятно, ограничено третичными амидами, для которых образование водородных связей невозможно. Амиды образуют также ассоциаты с молекулами растворителя особенно легко образуются комплексы с ароматическими растворителями. Эти эффекты ассоциации рассматриваются в разд. 9.9.2.2 и 9.9.2.3. [c.430]

Структура и свойства связанного слоя определяются природой и свойствами каждого компонента в слое. Так, в случае разделения водных растворов полярных органических веществ структура связанного слоя, в отличие от структуры слоя, состоящего в основном из молекул воды, имеет дефектные участки. Это о бусловлено некомненсврован-ностью меж[молекулярных сил в участках раствора, где молекулы воды связаны с гидрофобными частями молекул растворенных веществ. Такая структура 1менее прочна, так, как водородные связи молекул оды, прилегающих к дефектным участкам, ослабляются из-за понижения донорной спо собности ОН-групп, поскольку неподеленная пара электронов этих молекул перестает служить одновременно акцептором протонов в водородной связи. [c.220]

Наиболее важным в учении Д.И. Менделеева является то, что им заложены научные основы теории химического взаимодействия между компонентами раствора [38-39]. В настоящее время это взаимодействие учитывают на основе представлений о сольватации (гидратации). Учение о растворах интенсивно развивается получено много важных результатов и обобщений. К ним относятся установление донорно-акцепторпого механизма сольватации ионов, единой донорно-акцепторной природы межмолекулярных водородных и ион-молекулярных связей, кооперативного характера водородных связей обнаружение гидрофобных и сходных с ними (в неводных растворах) эффектов, отрицательной гидратации (сольватации) и других структурных эффектов разработка методов определения разнообразных свойств растворов, установление их взаимосвязи создание количественной теории сольватации, диссоциации электролитов выявление роли растворителя построение единой шкалы кислотности и другие. [c.22]

Таким образом, процессы денатурации ДНК при действии кислот или щелочей в мягких условиях укладываются в общую структуру Уотсона и Крика. Некоторые водородные связи могут разрываться обратимо до начала денатурации (т. е. до разрушения двойной спирали), которая начинается, когда разрушено критическое число этих связей,— число, зависящее от температуры, ионной силы и природы растворителя [208]. Свойства растворов полимеров указывают на существенное взаимодействие между молекулами при понижении [211] pH до 2,6 аналогичный переход наблюдается при pH 11,7—11,9 [218[. ДНК, денатурированная таким путем, рассматривается как полимер, состоящий из беспорядочно переплетенных, очень подвижных цепей, содержащих ряд беспорядочно расположенных водородных связей (неразрушившихся или заново образовавшихся), со значительной свободой вращения на протяжении достаточно длинных участков цепей. В результате наличия упорядоченной структуры молекула нативной ДНК сильно вытянута и относительно жесткая (хотя она и может подвергаться слабому неупорядоченному скручиванию) [2181. В случае ДНК, денатурированной щелочью, понижение ионной силы среды сопровождается очень сильным растяжением молекулы, по-видимому вследствие отталкивания между высоко заряженными фосфатными группами. В противоположность этому конформация нативной ДНК относительно устойчива к изменениям ионной силы среды (в известных пределах) [218]. [c.567]

Структура и свойства связанного слоя определяются природой и свойствами каждого компонента в слое. Так, при разделении водных растворов полярных органических веществ в структуре связанного слоя имеются дефектные участки. Это обусловлено нескомпенсированностью межмолекулярных сил в участках раствора, где молекулы воды связаны с гидрофобными частями молекул растворенных веществ. Такая структура менее прочна водородные связи молекул воды, прилегающих к дефектным участкам, ослабляются из-за понижения донорной способности групп ОН, поскольку неподеленная пара электронов этих молекул перестает служить одновременно акцептором протонов в водородной связи. Таким образом, молекулы воды вблизи дефектных участков оказываются менее связанными не только потому, что они не удерживаются четырьмя водородными мостиками [219], но и потому, что оставшиеся водородные связи слабее, чем при правильном структурном каркасе. Температура оказывает сильное разрушающее действие на такую структуру и снижает селективность мембраны. [c.135]

Растворы сходны как с механическими смесями частиц, так и с индивидуальными химическими соединениями. От первых они отличаются тем, что любой макроскопический объем раствора обладает таким же химическим составом и физическими свойствами, как и вся его масса. От химических соединений растворы отличаются тем, что их состав может изменяться в зависимости от количеств взятых компонентов и они не подчиняются закону кратных отношений. Так, состав водного раствора хлорида натрия может произвольно меняться в пределах, допустимых его растворимостью. В 100 г воды при 293 К можно растворить любое количество Na I в пределах от О до 36,8 г, что соответствует предельной растворимости соли при данной температуре. Растворы отличаются от химических соединений также и природой связи. Если для химических соединений характерны в основном ионная и ковалентная связи, то для растворов характерны более слабые ван-дер-ваальсовы, а в некоторых случаях и водородные связи. [c.79]

Действительно, спектроскопические исследования пикратов замещенных солей аммония показало, что существуют ионные пары с водородной связью. По Дэвису, в паре ВН+...А-, где В — онова-ние, а А — кислота, протон смещается от А к В по мере того, как возрастает сила основания и уменьшается сила кислоты. В конечном счете при полной диссоциации получаются сольватйрованный протон и соответствующий анион. Это означает, что сила кислоты зависит от природы растворителя. Вещество, которое в данном растворителе проявляло себя как типичная кислота, в другом может оказаться очень слабой кислотой или даже обнаружить свойства основания. Так, например, азотная кислота в водном растворе является сильной кислотой благодаря реакции [c.249]

Проявление структурной и локальной коррозии сплавов зависит от природы структурных составляющих и физически неоднородных участков металла, но также и от величины окислитель но-восстановительного потенциала ереды, концентрации водородных ионов и температуры раствора, присутствия поверхностно-активных веществ и адсорбционных свойств поверхности сплавов. Явления адсорбции также определяют электрохимическую гетерогенность сплавов, в зависимости от которой могут поддерл<иватьея различные плотности анодного тока на различных участках. [c.32]

ПолифенольнЫе реагенты являются типичными коллоидными электролитами, молекулы которых имеют по две-три функциональные группы (главным образом фенольные, а также карбоксильные сульфогруппы и др.). В водных растворах они образуют мицеллы, объедин.чющие до 10—20 молекул [771, скрепляющиеся, главным обрааом, водородными связями между фенорьными гидроксилами. По своей природе танниды являются анионогенными поверхностноактивными веществами. В кислой среде они адсорбируют значительное количество кислоты, а в щелочной еще большее количество щелочи, что характеризует их ионообменные свойства. Таннидные вытяжки образуют с электролитами буферные смеси, искажающие кривые потенциометрического титрования. Высокая гидрофильность таннидов обусловливает интенсивное, до 200—300%, связывание воды, что объясняет появление отрицательного участка на изотермах адсорбции. [c.126]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

Более детально конформационные возможности молекул Met- и Ьеи-энкефалинов были изучены М. Халедом и соавт. [168] методами Н- и С-ЯМР, УФ-, КД-спектроскопии при различных температурах в большом наборе растворителей и широком интервале концентраций. Показано, что спектральные свойства, используемые для структурной идентификации пентапептидов, существенно зависят от температуры, природы растворителя и концентрации. Все отмеченные в спектрах изменения объяснены реализацией в растворе двух конформационных состояний энкефалинов, отвечающих свободной и ассоциированной формам молекул. Пептидная цепь мономера представляет собой pi-изгиб с остатками Gly и Phe в центре поворота цепи и водородной связью между NH Met и СО Gly . Такая модель согласуется с предположениями авторов работ [149, 153, 165] и противоречит [166, 169, 170]. Новыми элементами модели явились две дополнительные водородные связи (Gly ) NH...O (Туг ) и (Туг ) ОН...ОС (Gly ), закрепляющие основную и боковую цепи тирозина. Кроме того, N-конец молекулы стабилизирован эффективными взаимодействиями фенольного кольца, нависающего над свернутой основной цепью. В работах [149, 153, 165] остаток Туг, напротив, предполагается свободным, что обосновывается опытными данными и физиологической целесообразностью. В концентрированных растворах молекулы энкефалина димери- [c.343]

Вторым фактором, столь же определяющим смещение vxH-no-лосы, как и природа X в ХН-группе, являются протоноакцепторные свойства молекулы В. Ее влияние прослеживается на примере более чем тысячи различных соединений [177]. Из приведенных результатов видно, что положение voh-полос в зависимости от свойств молекулы В может находиться в интервале 3700—3000 см" , а иногда понижаться и до 1500 смГ -. К указанному влиянию природы протоноакцепторной молекулы на voH- a-стоту следует добавить еще одно более слабое и пока еще не объясненное свойство комплексов с водородными связями. Неоднократно отмечалось, что при изучении слабых растворов ROH...B-комплексов в инертных растворителях изменение концентрации В влияет на положение и полуширину voh-нолосы [117]. Последние исследования показали, что voh-полосы комплексов спиртов с органическими растворителями могут смещаться на 50—70 смг также и при переходе от газа к раствору [16]. [c.61]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

Растворы. Классификация растворов. Растворитель и растворенное вещество. Общие свойства истинных растворов. Насыщенный, пересыщенный и ненасыщенный раствор. Способы выражения состава раствора (массовая доля вещества в растворе, молярная концентрация, нормальная концентрация). Физическая теория растворов Я. Вант-Гоффа и С. Аррениуса. Химическая теория растворов Д. И. Менделеева. Сольваты, гидраты, кристаллогидраты, кристаллизационная вода. Растворение веществ как физико-химический процесс. Тепловой эффект процесса растворения. Растворимость веществ. Факторы, влияющие на растворимость веществ. Электролиты и неэлектролиты. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса. Степень электролитической диссоциации. Зависимость степени диссоциации от природы электролита, природы растворителя, концентрации и температуры раствора. Кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов. Константа электролитической диссоциации. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Ионно-молекулярные уравнения реакций. Гидролиз солей. Факторы, влияющие на процесс гидролиза. Степень и константа гидролиза. [c.5]

Общие сведения об обратимых гидридах. Гидриды металлов и сплавов представляют собой твердые растворы водорода в металлах и, хотя реакции металлов с водородом изучаются уже более 100 лет, предсказать для интерметаллмческих соединений содержание водорода в них невозможно. Поэтому <звест-ные в настоящее время гидриды найдены экспериментально и в большинстве случайно. Отсутствие сформировавшихся представлений о природе абсорбции водорода металлами затрудняет разработку водородных аккумуляторов с заданными свойствами на основе гидридов. [c.81]

Полученные результаты показьшают, что изотопные эффекты гадратации катионов являются не только количественным отражением большей структурированности тяжелой воды за счет упрочнения водородных связей при замене атомов протия на атомы дейтерия. Они свидетельствуют также о наличии у воды развитой трехмерной структуры, определяюшей специфичность свойств воды как растворителя. В качестве подтверждения этого тезиса можно привести данные Кришнана и Фридмана [86] по измерению энтальпийных характеристик изотопных эффектов сольватации ионов в протонированном и дейтерированном метаноле СНзОО. Найдено, что АЯ°н о в метаноле значительно меньше, чем в воде. Эю свидетельствует о качественно иной природе действия ионов на воду по сравнению со спиртами. В частности, делается вьшод, что эффекты разрушения присущи только водным растворам. К этому следует, по-видимому, добавить, что поскольку в метаноле не происходит дестабилизации структуры, то, следовательно, в этом (и, очевидно, подобных ему) растворителе не может иметь место явление отрицательной сольватации (по крайней мере при [c.143]

Природа полимеров (золей), полученных при низких кислотностях или присутствующих в разбавленных водных растворах солей циркония, отлачается от природы полимеров,, образующихся в сильнокислых средах. При продолжительном стоянии (старении) растворы циркония даже при высокой концентрации водородных ионов образуют полимерные соединения, идентичные по свойствам полимерам, полученным при низких кислотностях. При выполнении аналитических реакций с растворами циркония следует всегда учитывать, что свежеприготовленные растворы резко отличаются по свойствам от растворов, прокипяченных или долго стоявших. Из свежеприготовленных растворов оксалаты, тартраты и цитраты щелочных металлов осаждают соли циркония, легко растворимые в избытке осадителя. Полученные осадки в случае старых (кипевших) растворов не растворяются в избытке осадителя. Гидроокись (или Основная соль), осажденная из кипевшего раствора, отличается по составу от гидроокиси, полученной из свежеприготовленного раствора. [c.31]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Растворы перекиси водорода в воде не являются идеальными, что обнаруживается при исследовании любым из трех обычно применяемых методов объем раствора меньше, чем сумма объемов составляющих компонентов, смешение происходит с заметным тепловым эффектом и величины давления пара растворов не подчиняются закону Рауля. Дальнейшими доказательствами являются неправилыпзю зависимости между концентрацией раствора и такими свойствами, как вязкость, поверхностное натяжение и диэлектрическая проницаемость. Характер отклонения от идеальности в каждом отдельном случае говор ит об увеличении либо числа молекул, либо сил притяжения между молекулами при образовании растворов, что выражается в уменьшении общего объема и давления пара и выделении тепла при смешении. Аналогия между водой и перекисью водорода в отношении природы и размеров межмолекулярных сил приводит к логическому выводу, что это поведение обусловлено образованием дополнительных водородных связей иначе говоря, можно предполагать, что водородные связи между молекулами воды и перекиси водорода более стабильны, чем сиязи между молекулами каждого из этих веществ в отдельности. Это подтверждают и измерения Уинн-Джонса П171 по изменению основности водных растворов перекиси водорода с концентрацией. [c.292]

Как и при травлении или коррозии ненапряженной стали при статической водородной усталости величина наводороживания сильно зависит от природы среды. Ранее (раздел 2.3) было показано, что в соляной кислоте наводороживание выражено заметно слабее, чем в серной. Аналогичное явление наблюдается и в случае статической водородной усталости. На рис. 3.16, а приведены кривые падения напряжения в образце во времени при нагружении кремнемарганцовистой пружинной стали 51140/160 (состав в % 0,60 С 0,96 51 1,07 Мп 0,034 Р 0,025 5) 0в = 1628 МН/м2 (166,0 кГ/мм ) в виде проволоки 0 6,4 мм на величину 0,75 0в в растворах НС1. На рис. 3.16, б приведены соответствующие данные для растворов Н2504. Разрушение в случае обеих кислот наступает тем скорее, чем больше концентрация кислоты. При одинаковых концентрациях кислот разрушение происходит быстрее в серной кислоте. Во всех случаях разрыв происходил хрупко, без образования шейки, нормально к растягивающей нагрузке. Проба на число перегибов непосредственно после разрушения проволоки, после 30-минутного прогрева при 200°С и после 10 суток выдержки при комнатной температуре показала значительное восстановление ме ханических свойств во 2- и 3-м случаях, что убедительно сви детельствует о наводороживании стальных образцов. [c.130]

He приходится ожидать, чтобы эти соотношения выполнялись для систем, в которых внутри сольватной оболочки имеет место специфическое взаимодействие между растворителями 1 и 2. Кроме того, если компонент 2 обладает более сильными кислотными свойствами, т.е. основные свойства выражены слабее, чем у компонента 1, то процесс ионизации S2H + S1 = S + S E + усиливается по сравнению с автопротолизом каждого из чистых компонентов 1 и 2. Повышенная кислотность (основность) молекул растворителя, образующих водородные связи с S H+ (S ), влияет на их взаимодействие с ионами в растворе. Сведения оо этих синергических или антагонистических взаимосвязях очень ограниченны. Однако можно привести несколько примеров. При интерпретации сольватации аниона BF в водном ДМСО [F3B - -F. . . HS. . . H-0-S (СН3)2] [408], а также сольватации карбоксилат- и фенолят-ионов в водном метаноле (например, Аг О. . . Н -S. . . Н30 + ) [785] выдвинули предположение об образовании новых или увеличении концентрации уже имеющихся продуктов протолиза растворителя. Отклонения от уравнения (2.56) отмечены во всех случаях, когда селективность иона к растворителю варьирует при изменении состава сольватной оболочки. Это становится очевидным для многрих систем, для которых удается разделить константы равновесия для процессов обмена молекул растворителя. Например, константы равновесия при вытеснении первой молекулы воды из гидратов Со 2+ (H20)e, Ni 2+ (Н20) или u2+ (H20)6 ацетоном или этанолом примерно в 1000 или в 100 раз больше, чем эти величины для процесса вытеснения второй молекулы воды [325, 658]. Природа [c.349]

С другой стороны, вследствие модифицирования неэлектролитом структуры жидкости заметно изменяется также влияние электрического поля ионов на слои жидкости, расположенные несколько далее от иона (т. е. вторичная гидратация). Неэлектролит в зависимости от его свойств и концентрации деформирует, ослабляет или разрывает водородные связи между молекулами воды. Он может в некоторой мере образовывать с молекулами воды водородные и другие связи вандерваальсовой или химической природы. Поэтому изменяется не только решетчатая структура воды, но и структура, и размер более или менее упорядоченных областей, и статистическое равновесие их с молекулами мономерной воды. Могут также образоваться области с различным составом и расположением образующих их частиц. Таким образом, по данным исследования влияния неэлектролита можно судить о структуре жидкостей. Вследствие многообразия возможных взаимодействий для объяснения явлений в растворах электролитов, содержащих неэлектролиты, необходимы детальные и всесторонние экспериментальные исследования. [c.410]

Представление о том, что взаимодействие противоионов с фиксированными группами сульфокатионита не может быть очень сильным и не приводит к непосредственному контакту этих частиц, подтверждается также другими фактами. Так, известно, что диаминовый комплекс серебра и тетрааминовый комплекс меди охотно поглощаются сильнокислотными сульфокатионитами коэффициент распределения для этих частиц выше, чем для соответствующих аквоионов [105]. Такую повышенную селективность можно объяснить природой первичной оболочки, окружающей указанные ионы. Протоны аммиака имеют очень слабые кислотные свойства и не могут взаимодействовать с окружающей их фазой раствора в такой степени, как протоны воды, обладающие значительно большей кислотной силой. Поэтому аммиачные комплексы под влиянием структуры воды с ее водородными связями вытесняются в фазу ионита (см. раздел 1.2). Этилендиаминовый комплекс серебра поглощается ионитом еще сильнее, так [c.217]