Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Химические превращения полимерных кислот

    Химические превращения полимерных кислот [c.327]

    Природными соединениями называются органические соединения, образующиеся в результате химических превращений веществ в клетках организмов. Обычно они легко выделяются, и поэтому многие из этих соединений известны уже давно. Структура природных соединений разнообразна — от очень простой (как, например, у простейшего гормона роста растений — этилена) до сложной, иногда даже полимерной (например, у полисахаридов, белков и нуклеиновых кислот). Определение структуры некоторых природных продуктов потребовало многолетних усилий выдающихся исследователей, а в ряде случаев (например, для некоторых макромолекулярных комплексов полисахаридного характера) структурная проблема не решена удовлетворительно до сих пор. [c.178]


    Как образование новых пептидных связей между растущей полипептидной цепью и аминокислотой, так и присоединение нуклеотида к растущей полимерной цепи нуклеиновой кислоты сопровождается увеличением свободной энергии Д<7 > 0. Соответственно биосинтез биополимеров должен обеспечиваться энергией. Получение и потребление энергии также базируется на ряде химических превращений и является второй главной задачей метаболизма. [c.21]

    В тех случаях, когда растворитель удаляется из формуемых жидких струек в результате химических превращений, например при нейтрализации кислот щелочами или же благодаря образо- ванию поперечных химических связей между макромолекулами, процесс протекает почти мгновенно. При этом условия осаждения полимера из раствора являются самыми жесткими, твердость й пористость полимерного геля — наибольшими, а форма поперечного среза волокна — сильно изрезанной. [c.169]

    Полимерные соединения могут быть природными или синтетическими. К природным органическим полимерам относится целлюлоза, полисахариды, белки растительного и животного происхождения, нуклеиновые кислоты, лигнин, натуральный каучук к неорганическим — кварц, корунд, графит, алмаз. Непрерывно возрастает число синтетических органических полимеров, получаемых из низкомолекулярных соединений или химическим превращением природных либо ранее полученных синтетических полимеров. Полимеры являются основным компонентом пластических масс и резин, из них изготавливают пленки и искусственные кожи, волокна и искусственные меха, защитные покрытия, герметики, клеи и т. п. [c.10]

    В семилетием плане развития народного хозяйства СССР значительное место отводится развитию химической промышленности и в первую очер( дь — промышленности органического синтеза. В связи с этим в настоящее время широким фронтом ведутся научно-исследовательские и проектные работы по разработке новых процессов получения различных синтетических продуктов, полимерных материалов, жирных кислот и спиртов, искусственных волокон и т. д. В большинстве процессов органического синтеза в результате превращений получается не одно какое-либо вещество, а сложная смесь, и выделение из смесей целевых продуктов и их очистка нередко представляет собой задачу, более сложную, чем сам процесс синтеза. [c.3]


    Несмотря на применение защищенных производных нуклеотидов и нуклеозидов, некоторые побочные реакции (например, образование пирофосфатов при синтезе исходя из моноэфиров фосфорной кислоты) все же имеют место вследствие этого требуется тщательная хроматографическая очистка продуктов реакции. Одним из приемов, позволяющих существенно упростить очистку продуктов реакции, является фиксация одного из компонентов реакционной смеси на полимерном носителе Такой полимер может быть легко отделен от других компонентов реакционной смеси. Продукт реакции, фиксированный на полимере, можно подвергать дальнейшим превращениям, что значительно упрощает многостадийные синтезы. Наконец, после выполнения всех стадий продукт может быть отщеплен от полимера и выделен в чистом состоянии. Такой подход к синтезу олигонуклеотидов привлекает сейчас большое внимание . Неспецифичность химических методов создания межнуклеотидной связи, являющаяся недостатком химического подхода к синтезу олигонуклеотидов (получение защищенных производных нуклеозидов и нуклеотидов требует многостадийных синтезов), в данном случае дает ряд преимуществ, поскольку в синтез олигонуклеотидов могут быть введены самые разнообразные производные нуклеозидов, в том числе и синтетические аналоги компонентов нуклеиновых кислот. Это открывает широкие возможности исследования связи структуры и функции природных полинуклеотидов. [c.86]

    Широкое внедрение полимерных материалов в различных областях народного хозяйства поставило перед исследователями принципиально новую задачу — изучить состояние, структуру и диффузионные свойства воды в полимерной матрице. Действительно, изделия на основе полимеров при эксплуатации и хранении часто находятся в контакте с газообразными и жидкими водными средами, в результате чего изменяются их физико-химические, электрические и механические свойства. Вода, диффундирующая в полимер, изменяет его физическое состояние (пластификация), а при наличии связей, подвергающихся гидролизу, вызывает деструкцию полимерной цепи, что ухудшает свойства материала, определяемые его высокой молекулярной массой. Вода может вступать в реакцию с полимером и без разрыва полимерной цепи, однако свойства нового полимера, полученного при полимераналогичных превращениях, отличаются от свойств исходного. Для всех биополимеров (белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды) вода является непременным компонентом и часто абсолютно необходима для проявления их биологических свойств. [c.5]

    Таким образом, основное нанравление процессов, протекающих при серной вулканизации, с учетом их топографических особенностей можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера, ускорители и жирные кислоты сорбируются на поверхности дисперсных частиц оксида цинка и в результате взаимодействия их друг с другом возникают, с одной стороны действительные агенты вулканизации, а с другой — соли жирных кислот, которые являются поверхностно-активными веществами для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавшиеся у поверхности оксида цинка, приобретают кинетическую стабильность, адсорбируя молекулы ПАВ, и постепенно диспергируются (солюбилизируются) в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучшает также совместимость действительного агента вулканизации с каучуком и способствует адсорбции каучука на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, являются вначале присоединение к полимерной цепи фрагментов ДАВ в виде подвесков ускорителя различной степени сульфидности и превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесков, связанных довольно прочными межмолекулярными связями друг с другом и с некаучуковым веществом (низкомолекулярными продуктами превращения ДАВ). [c.288]

    Некоторые виды полимерных материалов после травления способны к обмену ионами с раствором. В этом случае, например при обработке пластмасс в кислых хлоридных растворах солей палладия или шелочных растворах аммиакатов серебра, на поверхности материала хемосорбируются ионы металлов-активаторов (палладия или серебра), которые в результате сильной хемосорбции не смываются при последующей промывке, а вступают в реакцию гидролиза. В дальнейшем следует процесс, называемый акселерацией — превращение ионов металлов-активаторов, оставшихся на поверхности, в каталитически активные частицы. Акселерация может быть проведена в растворе, содержащем только восстановитель непосредственно в растворе химической металлизации, иногда в растворах кислот. [c.204]


    Эпоксидные группы химически неустойчивы. Они легко вступают в реакции с соединениями, имеющими подвижный атом водорода. При этом молекулы увеличиваются и между ними образуются поперечные связи. Вещества, взаимодействие которых с эпоксидными смолами обусловливает протекание реакций укрупнения молекул и превращение в результате этого линейных низкомолекулярных смол в твердые неплавкие пространственно сшитые полимерные соединения конденсационного типа, называются отвердителями. Вследствие этого технические характеристики эпоксидных материалов определяются не только свойствами исходной эпоксидной смолы, но и типом использованных отвердителей, в качестве которых можно применять алифатические и ароматические ди- и полиамины, ангидриды ди- и поликарбоновых кислот, а также некоторые смолы. [c.9]

    Химические превращения полимерных кислот. Практическое применение полимеров акриловой и метакриловой кислот ограничено их водорастворимостью, высокой хрупкостью и отсутствием текучести. Однако эти полимерные кислоты представляют большой интерес как исходные продукты для синтезов, поскольку элементарные звенья их содержат химически активные карбоксильные группы. На основе полимерных кислот синтезируют их многочисленные полимерные производные, получение которых во многих случаях невозможно непосредственной полимеризацией соответствующих мономеров. [c.368]

    При химических превращениях полимерных молекул редко достигается полное превращение. Примером полного превращения полимера может служить реакция ацетилирования целлюлозы при действии уксусного ангидрида на целлюлозу происходит этерифика-ция всех трех гидроксилов каждого звена целлюлозы с.образованием полного эфира целлюлозы и уксусной кислоты — Триацетилцел-люлозы. [c.15]

    К многочисленным химическим превращениям способны полимерные хлорангидриды акриловых кислот (полиакрилхлориды). [c.245]

    Регулировать термические свойства полиарилатов можно вводя в полимерную цепь реакционноспособные группы (например, гидроксильные) и двойные связи [36-37]. Такие полимеры проявляют термореактивные свойства, способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое состояние как под действием термической обработки, так и за счет химических превращений. Содержащие двойные связи полиарилаты на основе смешаных сополимеров фенолфталеина, диаллилдиана, фумаровой, терефталевой и изофталевой кислот с аллильными и винильными мономерами различного строения могут быть отверждены при нагревании. Из них наибольшей термостойкостью обладают сополимеры на основе мономеров, содержащих ароматическое ядро и короткую алифатическую часть. [c.288]

    Весьма усиленно развиваются исследования по химическим превращениям (реакциям) перекисей, включая нх термическое разложение. Успехи по этому обширному разделу отражены в обзорной статье и примерно в 40 отдельных сообщениях. Важнейшими вопросами. этого цикла исследований являются природа перекисной связи, ее состояние в зависимости от обрамления различными заместителями и ее проявление в различных химических превращениях. Обстоятельные исследования по выяснению механизма распада перекисных соединений проведены группами горьковских химиков под руководством Г. А. Разуваева и В. А. Шушунова. Много работ посвящено реакциям перекисей с различными органическими веществами аминами, металлоорганическими соединениями, олефинами, галоидпроизводными, ангидридами кислот, альдегидами, кетонами и др. Интересны работы по термическому распаду полимерных перекисей и по характеристике инициирующих свойств перекисей в процессах радикальной полимеризации. В сборнике представлены также работы по изучению фи-зико-химических свойств перекисей с применением ИК- и УФ-спек-троскопии, полярографии и других методов. [c.8]

    При синтезе амфотерных ионитов методом химических превращений в сшитую полимерную матрицу поочередно вводят ионогенные группы либо фосфоновой кислоты [112—114], либо различных азотсодержащих оснований [114—116], либо производные аминофосфонатов [117—119]. [c.47]

    Полимерные эпоксиды, как это следует из формулы их химического строения, обладают двумя типами реакпионноспособных групп эпоксидной и гидроксильной. Это приводит к большому разнообразию химических превращений, которые способны осуществлять полиэпоксиды при их взаимодействии с аминами, дикарбоновыми кислотами, диизоцианатами и другими химическими реагентами. При химических реакциях с указанными компонентами возможно как наращивание самой цепи, нанример, при взаимодействии с аминами или дикарбоновыми кислотами, так и образование сетчатого полимера, нанример, при взаимодействии с диизоцианатами, которые реагируют только с гидроксильными группами полиэпоксидных молекул. Более того, изменяя условия реакции полиэпоксидов с аминами и дикарбоновыми кислотами, можно вначале нарастить цепные молекулы полимера за счет взаимодействия с эпоксидными группами, а затем их сшить в результате взаимодействия указанных реагентов с гидроксильными группами полимера. Возникает прочная нерастворимая пространственная структура полимерного вещества.  [c.508]

    Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

    В процессе отверждения полимерного связующего образуется полиметиленфе-нольная сетка. Пространственная сетка в отвержденной смоле (резите) образуется не только метиленовыми, но и водородными связями. В резите остается определенная часть метилольных групп, которые при длительном нагревании реагируют друг с другом, образуя новые связи. Этим объясняется наблюдаемое иногда повышение прочностных показателей материала в процессе эксплуатации при повышенных температурах и в средах кислого характера, способствующих доотверждению связующего. Фенолоальдегидные смолы не имеют химического сродства к органическим и минеральным кислотам, не обладающим окислительными свойствами. В щелочных средах происходит химическое превращение сетчатых полиметиленфе-нолов в сетчатые полиметиленфеноляты в результате обменной реакции между ионами водорода гидроксильных групп фенольных звеньев и катионами диффундирующей щелочи. [c.18]

    В то же время именно в области полимеров физика непосредственно объединяется с биологией. Основные биологически важные вещества — высокомолекулярные. Исследование специфических физико-химических свойств полимерных электролитов уже привело к созданию механо-химии—науки о прямом превращении механической энергии в химическую и обратно. Основные биологические проблемы оказываются тесно связанными с физико11 полимеров — белков и нуклеиновых кислот. [c.5]

    Концевые реакционноспособные группы макромолекул могут в основном претерпевать те же побочные химические превращения, что и функциональные группы исходных мономеров. Так, во всех тех процессах неравновесной поликондепсации, где в качестве исходного кислотного агента применяется хлорангидрид дикарбоновой кислоты, в качестве побочного процесса возможен гидролиз концевых хлорангидридных групп полимерной цепи, в результате чего они становятся уже не способными к дальнейшей реакции  [c.57]

    В рассмотренном примере активатор сам претерпевает химическое превращение, образует прочную связь с мономером, входит в состав полимерной цепи (в схеме II г = 1, и /с равны степени полимеризации) и не может быть удален из полимера по окончании реакции. Однако химическая активация 4-ВП (равно как и 2-ви-нилпиридина) достигается также действием сильных протонных кислот [6—10, 12]. При смешении 4-ВП с серной, азотной, толу-олсульфокислотой в бензоле, диэтиловом эфире и других растворителях при комнатных температурах образуются соответствующие соли П0ЛИ-4-ВП  [c.34]

    Практическое применение полимеров акриловой и метакриловой кислот ограничено их водорастворимостью, высокой хрупкостью и отсутствием текучести. Однако полимерные кислоты служат исходными продуктами для реакций полимераналогичных превращений, поскольку элементарные звенья их содержат химически активные карбоксильные группы. На основе полимерных кислот синтезируют их многочисленные полимерные производные, [c.387]

    Во время сульфирования сополимеров стирола с диаллилма-леипатом и сложными эфирами метакриловой кислоты происходят значительные изменения структуры полимерной сетки. Это усложняет получение сульфокатионита воспроизводимой проницаемости. Невозможно регулировать проницаемость полимера дозировкой диолефина, поскольку во время последующих химических превращений происходит и гидролиз сложноэфирных поперечных связей, и возникновение новых химических узлов. [c.86]

    Химические превращения сетчатых декстранов, поливинилового спирта, целлюлозы мало чем отличаются друг от друга, поскольку во всех случаях функциональной группой в полимерных звеньях остается гидроксильная группа. В случае декстранов и целлюлозы предложено окислять часть гидроксильных групп до альдегидных, чтобы расширить возможности дальнейших химических превращений [1 ]. Окислением декстрана иодистой кислотой можно перевести в нем 80% гидроксильных групп в альдегидные, а затем хлоритом натрия окислить альдегидные группы в карбоксильные, получив декстран, содержащий 18.3% карбоксильных групп и, по-видимому, имеющий следующую [c.124]

    Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот  [c.57]

    Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

    Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

    Биохимия является в основном экспериментальной наукой. Она опирается на арсенал методов, созданных неорганической, органической, аналитической и физической химией. Однако многие из задач, с которыми сталкиваются биохимики, вследствие специфики изучаемых объектов требуют нетрадиционных подходов. В первую очередь это касается изучения биополимеров. Например, химический синтез белков представляет собой повторение десятки или даже сотни раз реакции образования пептидной связи с целью последовательного присоединения на каждой стадии к растущей полимерной цепи определенного аминокислотного остатка. Образование пептидных связей прекрасно отработано и с точки зрения классической органической химии не представляет ни трудности, ни интереса. Но необходимость проводить последовательно множество таких превращений без существенного уменьшения выхода, без повреждения уже созданной на предыдущих этапах синтеза полипептидной цепи ставит свои специфические проблемы, которые решаются оригинальными, разработанными именно для таких задач приемами. Венцом этих приемов является автоматический твердофазный синтез полипептидов. Столь же не традиционно выглядит задача устанобления химического строения биополимеров. Структуры отдельных мономерных звеньев как белков, так и нуклеиновых кислот давно установлены с использованием классических методов органической химии, и задача сводится к тому, чтобы для каждого конкретного биополимера определить, в каком порядке в изучаемой полимерной цепи располагаются разнотипные мономерные звенья. [c.10]

    Живые организмы состоят из огромного числа различных химических компонентов — органических и неорганических, низкомолекулярных и полимерных. Прежде всего среди неорганических компонентов должна быть названа вбда, так как все известные жизненные процессы протекают в водных растворах. Для поддержания ионной силы и pH среды, при которых протекают процессы жизнеде-ятельгости, необходимы определенные концентрации неорганических ионов. Многочисленные органические соединения, например, этиловый спирт, ацетальдегид, уксусная кислота, являются продуктами и субстратами биохимических превращений. Большое число соединений, найденных в живых организмах, представляют собой различные комплексы. В качестве примера можно привеста 1ел, который представляет собой комплекс железа с плоской молекулой протопорфирина  [c.13]

    Гетерогенные процессы при серной вулканизации с учетом топографических особенностей протекающих реакций можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера и ускорители сорбируются на поверхности активатора. В результате их реакций друг с другом возникают с одной стороны ДАВ, а с другой — мыла жирных кислот, которые являются ПАВ для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавщиеся у поверхности ZnO, приобретают кинетическую устойчивость, адсорбируя молекулы мыла, и постепенно диспергируются в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучщает также совместимость ДАВ с каучуком и способствует адсорбции каучука (в виде эластомерных петель) на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, является вначале присоединение к полимерной цепи серы и фрагментов ускорителя в виде подвесок различной сульфидности, а затем превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесок, связанных довольно интенсивными межмолекулярными взаимодействиями друг с другом и с некаучуковым веществом [c.234]

    Важнейшие биохимические реакции связаны с превращениями энергии в живой клетке. Энергия накапливается и передается в молекулах аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ) — нуклеотида, состоящего из азотистого (пуринового) основания аденина, сахара (рибозы) и трех остатков фосфорной кислоты, которые связаны между собой богатыми свободной энергией (макроэргическими) химическими связями. Исходным источником энерги1Г является солнечный свет, энергия которого в зеленых листьях растений при участии красящего вещества—хлорофилла расходуется на синтез АТФ (фотосинтетическое фосфорилирование). В дал1.нейшем АТФ расходует накопленную энергию в последующих стадиях фотосинтеза, приводящих к образованию из двуокиси углерода и воды крахмала — полимерного сахаристого вещества в котором на длительное время запасается [c.491]

    Ненасыщенные полиэфиры благодаря наличию в полимерных цепях реакционноспособных сложноэфирных групп и ненасыщенных группировок способны ко многим химическим реакциям. Особенно большое число работ посвящено дальнейшим превращениям полиэфиров за счет их ненасыщенности. Пудовик и сотр. 3207 изучали присоединение нуклеофильных реагентов (ди-алкилфосфористых, диалкилтиофосфористых и некоторых циклических фосфористых кислот) к непредельным полиэфирам на основе малеиновой кислоты и некоторых гликолей. Реакция протекала в присутствии щелочных катализаторов ро значительным тепловым эффектом. Оказалось, что если исследуемые нуклео- [c.228]

    Большое влияние на физико-химические свойства катионита и на его реакционную способность оказывают структура и свойства сополимеров, а также условия проведения процесса полимераналогичных превращений. При фосфорилировании гелевого сополимера возникают дополнительные связи, вызывающие увеличение общего числа поперечных связей полимера [51, 52]. Такие связи не образуются при фосфорилировании пористых сополимеров вследствие жесткости их полимерной матрицы. При проведении реакций превращения в присутствии растворителей полностью исключается содержание неактивных фосфорнокислых групп в гелевом полимере [52]. Недостаточная степень окисления пористого фосфо-рилированного сополимера приводит к образованию побочных РОг-групп [53]. Увеличение концентрации азотной кислоты более 30% вызывает деструкцию в фазе сополимера с образованием фенольных гидроксилов [54]. [c.25]

    Установлено, что эти соединения при малых концентрациях ускоряют термоокисление ПЭ, а при больших-ингибируют [188, 200-203]. Этот вывод подтверждается данными о гермоокислении ПЭ, в который введены в различных количествах соли стеариновой кислоты [199]. Замедление процесса термоокислительной деструкции ПЭ на более глубоких стадиях его превращения может быть связано со следующими факторами с хемо-сорбционным взаимодействием макромолекул ПЭ с поверхностью металла [191], с накоплением значительного количества продуктов взаимодействия металлов с функциональными группами окисленного ПЭ и с образованием пространственных полимерных структур под каталитическим влиянием металла. С возникновением химических связей между ПЭ и поверхностью металла появляется новый фактор, действие которого подавляет каталитическое влияние дисперсных металлов и способствует повыше- [c.136]

    Согласно современным представлениям, трехмерная радикально-инициированная полимеризация гликолевых диэфиров акриловых кислот приводит к образованию не полностью структурированных систем указанного выше типа, а густосетчатых полимерных частиц (микрогелей). При достижении некоторого критического значения их концентрация прекращает увеличиваться. Дальнейшая полимеризация идет по пути наращивания новых слоев густосетчатых полимеров уже с поверхности частиц. В результате укрупнения зерен происходит их соприкосновение друг с другом и сращивание в монолит. Такая модель процесса, базирующаяся на подходе Р. Хаувинка [153]i (ее предпосылки и альтернативные концепции рассмотрены Т. Э. Липатовой [154]), получила всестороннее обоснование и развитие в работах А. А. Берлина и сотр. [155] под названием микрогетерогенной. Действительно, кинетика трехмерной полимеризации диакрилатов описывается уравнением Аврами [156], относящимся к процессам кристаллизационного типа, протекающим, как известно, по гетерогенному механизму, Микрогетерогенная модель постулирует ряд важных следствий, обусловленных уже на самых ранних стадиях процесса (при степени превращения более 1 7о) наличием сформированных в виде плотных зерен макромолекулярных агрегатов, окруженных рыхлыми прослойками [157]. Подобная дефектность -структур может иметь не только физическое, но и химическое происхождение, связанное, в частности, с развитием конкурирующего со структурированием процесса циклизации мономеров [158]. Она существенна как для рассматриваемой ниже проблемы выбора природы дополнительных компонентов адгезионных систем, так и для прогнозирования характеристик трехмерных продуктов, например, физико-механических и термических [159, 160]. [c.40]

    Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

    Так, применение азотной кислоты может привести к замещению функциональных групп на нитрогруппу [8] и частичной окислительной деструкции матрицы. В гетерогенных ионообменных мембранах сильные кислоты вызывают разрушение капроновой, а сильные щелочи — лавсановой армирующей ткани. Использование щелочных растворов для обработки анионитов на основе ал-килированного пиридина неизбежно обусловит разрушение функциональных групп вследствие раскрытия пиридинового цикла [9, 10]. Применение щелочных сред для полимерных матриц на основе фторированных или хлорированных соединений может привести к реакции нуклеофильного замещения галогенов на гидроксильную группу. Основное требование, предъявляемое к органическому растворителю, применяемому в качестве экстрагента, — инертность к превращениям или химическим взаимодействиям с функциональными группами смолы. Так, альдегиды или кетоны в присутствии сильнокислотных катионитов в Н-форме и сильноосновных анионитов в ОН-форме подвергаются конденсации [И, 12] и могут заполнить поры в матрице смолы продуктами реакции, а с первичными и вторичными аминогруппами смолы они могут реагировать с образованием оснований Шиффа [13]. Спирты могут вступать в реакцию этерификации с сульфогруппами в Н-форме и блокировать их [14]. [c.8]

    При действии НС1 на первс е чистое масло получалась искусственная камфора, несложная физически, и в то же время образовалось жидкое соединение. Вертело доказал прямым опытом, что это зависит только от перехода масла в изомерное гело, при самом действии соляной кислоты. Он заключает отсюда, что мг ело физически простое дает такое же хлороводородное соединение. Сырое лимонное масло содержит, по наблюдению Вертело, два разные жидкие углеводорода и кристаллическое кислородное вещество. Вертело показал также, что возвышенная температура легко изменяет теребены, переводя их в изомерные и полимерные соединения. Присутствие н жоторых химических тел облегчает такое превращение .  [c.528]

    Линейные фосфинобораны термически не устойчивы и при нагревании выше 200° С почти полностью деструктируют, превращаясь в тримерные и тетрамерные циклы [82]. Для предотвращения этого процесса блокируют концевые группы линейных молекул трет.амином. Таким путем был получен устойчивый к нагреванию выше 250° С полимерный диметилфосфиноборан ст. пл. 170°С и мол. весом —6000 [84,85]. Обработкой такого полимера недостаточным количеством соляной кислоты для частичного удаления основания, закрывающего концевые группы, можно достигнуть дальнейшего увеличения молекулярного веса полимера, при этом механические свойства его улучшаются [5]. Первичные фосфины более склонны к образованию линейных полимеров, чему способствует наличие атома водорода у фосфора [86]. Химически такие полимеры мало устойчивы вследствие большой подвижности водорода [16], стоящего у фосфора. Термически они также не устойчивы, но пиролитическое разложение их протекает сложно и не приводит к превращению полимера в тримерные циклы. При нагревании таких полимеров выделяются водород и значительные количества первичного фосфина и образуется твердый обогащенный бором остаток [87]. Для полимерного фенилфосфиноборана этот процесс может быть выражен схемой [88] [c.108]

    Описанное выше явление химической активации двойных связей 4-ВП при превращении его в четвертичную соль позволило Каргину, Кабанову и Каргиной осуществить полимеризацию на полимерных матрицах [8, 29—31]. В первых работах в качестве матриц использовали сильные поликислоты полистиролсульфо-кислоту (ПССК) и полиэтиленсульфокислоту (ПЭСК). Было показано, что  [c.50]


Смотреть страницы где упоминается термин Химические превращения полимерных кислот: [c.123]    [c.424]    [c.119]    [c.12]    [c.95]   
Смотреть главы в:

Химия синтетических полимеров -> Химические превращения полимерных кислот




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислоты полимерные

Превращения химические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте